第五讲农药制剂研究与开发（PPT X页） .ppt

农药学第五讲：农药制剂研究与开发,主 讲 教 师:李晓刚 教授讲 授 对 象:植物保护专业 所 在 学 院:生物安全科学技术学院,2,提纲,农药制剂研究与开发农药制剂的发展方向 高浓度固体剂型 混用与混剂迅猛发展缓释剂受到高度重视 新制剂研究开发途径与程序 质量标准 化学稳定性,3,农药制剂研究与开发农药制剂的发展趋向,农药制剂的发展方向 用雷蒙机大吨位生产、大批量贮存、远距离运输低浓度粉剂的办法已经过时，代之而起的将是高效或超高效农药的高浓度制剂及其混剂、控制释放制剂和新的应用技术的不断问世，农药制剂向着高质量、多品种、多剂型、小包装即精细化、多样化的方向发展 减少或不用有机溶剂，向水性化转化；流体(液体、粉体)剂型向水可分散(或溶化)的固型体(粒、片、块、丸等)转化；低浓度制剂向水可分散(或溶化)的高浓度固体剂型转化；单剂向混剂转化；自由释放型向控制释放型、功能型、器具药物一体化方向转化；辅助剂选择上向天然或拟天然物转化高效、安全、经济、方便的方向发展,4,农药制剂研究与开发农药制剂的发展趋向,5,农药制剂研究与开发农药制剂的发展趋向,主要特点 着重发展高浓度固体剂型 高浓度固体剂型可大大减少加工、贮存和运输辅助剂的数量，避免原药大量分解；利于超高效农药的加工；利于混用和轮换使用；易于精细化加工、包装和贮运如高浓度母粉、温室用高浓度流动性粉剂、高浓度可湿性粉剂、高浓度干悬浮剂(乳粉、固体乳剂等)、高浓度可溶性粉剂等要求原药(原油)的纯度要高，才能适宜加工成该类剂型,6,农药制剂研究与开发农药制剂的发展趋向,混用与混剂迅猛发展 混剂主要是利用农药间的增效作用或防治对象的选择性及理化性质上的特点，相互补充，加工成一种复配农药品种 农药混用可以提高药效、延缓抗性、改善药剂性能、降低毒性、取长补短(如速效与残效、广谱性与选择性、内吸传导性与触杀性、新品种与老品种、价格高与低等)、兼治多种害物、节省劳力、降低成本，是解决农药应用中多种矛盾的简易有效办法 研制混剂既可根据各地区病虫草害发生规律进行同类农药的混合或杀虫剂与杀菌剂以及它们分别与除草剂、肥料、植物生长调节剂等混合，加工成定型复配品种，也可灵活机动地现混现用,7,农药制剂研究与开发农药制剂的发展趋向,控制缓释剂受到高度重视1974年起每年在美国召开一次“国际控制释放农药讨论会”，总结交流研究成果 缓释剂是利用物理、化学或起来，以降低接触残效期，减少对环境的风险，因而它最能经济合理地使用农药，把农药对环境的污染降至最低限度，是农药制剂发展的主要方向,8,农药制剂研究与开发农药制剂的发展趋向,缓释剂发展的三点建议我国目前应以发展物理型缓释剂为主，发展化学型为辅。应充分利用天然矿物、工农业副产和工矿废渣作载体及包衣材料，同时对人工合成的缓释性复合材料寄予希望，研究卫生和农业综合防治中发挥特有的作用。同时，应不停顿地开发包结化合物和微胶囊剂的适用农药品种，使之更多地走向实用化控制释放技术与农副产品的生产、贮存过程相结合，使之长期缓慢发挥作用，如水稻、棉花、蔬菜、树苗的种子包衣剂，花卉和林木中使用的药肥棒(棍、管)，农用杀草地膜，水果、蔬菜、鸡蛋等鲜活食品的保鲜膜、保鲜盒、保鲜纸等控制释放技术与生活用品相结合，如衣料的防蛀防霉袋(块、球)、杀虫灭菌涂料、粘合剂及杀虫灭菌性染料等,9,农药制剂研究与开发农药制剂的发展趋向,应用技术与药械的研究促进农药制剂的发展 超低容量喷布技术的应用，在林业、稻麦田的大面积防治上已取得较大经济效益，低容量喷布将有更多的实用价值静电喷布技术将是应用技术的重大突破，它大大提高了农药的利用率和防治效果，大大减少了对环境的污染，必将获得迅速发展 静电喷布技术是使药剂微粒带电而利于在作物体表附着的喷布技术。其原理是在喷布机械上设有诱导带电或电晕带电的装置，使药剂从喷布口雾化飞出的微粒带有与被保护作物体相反的电荷，带电微粒克服自身惯性力和重力，沿着电力线的方向使药剂微粒均匀牢固地附着在作物体的各个角落,10,农药制剂研究与开发农药制剂的发展趋向,开发新制剂、新剂型的途 径更换农药新品种或复配 添加新的辅助剂：粉剂中加入防漂移剂(甘油或磷酸酯环氧乙烷化物、磷酸盐等)、乳油中加入泡沫发生剂、升级改良老剂型 开发新剂型模拟其它学科的加工形式 结合使用技术发展新剂型,11,农药制剂研究与开发新制剂开发程序,新制剂、新剂型的研究程序 调查研究 了解原药的基本性质，这是农药制剂化顺利进行的基础：基本物性：外观、颜色、气味、熔点、沸点、蒸气压、闪点、爆炸性、相对密度或密度、粘度、吸潮性、pH值等。溶解性能：在有机溶剂、脂肪和水中的溶解度及分配系数(正辛烷水)。稳定性能：对热、湿度、光照、碱和酸的稳定性；在水、有机溶剂、填料辅助剂、包装材料和土壤中的稳定性及吸附性。生物特性：作用方式(触杀、胃毒、熏蒸、内吸传导、渗透等)和作用点；防治对象、适用作物范围、使用时间、剂量、方法、药害和抗性等；急性口服和经皮毒性及刺激性等,12,农药制剂研究与开发新制剂开发程序,农药使用时的外界气象、土壤水质环境和条件，了解对农药剂型和性能的具体要求深入了解防治对象的生活习性、为害过程、为害时的生育阶段、生理生化特点和薄弱环节，同时了解保护对象生态生育特点及施药时的气象、土壤、耕作制度等环境条件，选取充分发挥药效的最好方式和过程，为设计合理的剂型和配方提供依据 漂浮性粒剂的药效较好也是因为针对叶蝉、飞虱在稻田水面和稻根基部停留活动的特点而设计,13,农药制剂研究与开发新制剂开发程序,剂型及配方设计和样品制作 为达到习性和为害药途径和选择剂型必须首先针对病虫草鼠害的生活特点及薄弱环节，选准物化性能、作用机制与给物特性相对应的农药品种和加工剂型属于毒性低或保护性的农药，较好的剂型是乳油、超低雾剂等，但常因原药的物理及化学性质的局限而粉剂、悬浮剂、干悬浮剂、粉剂、可溶性粉剂等毛细管传导作用或具熏蒸作用的农药，或在特殊条件下使用的非内吸性农药，均可制成粒剂具有一定蒸气压的农药或在受热条件下可挥发或升华的原药可制成熏蒸性制剂或烟雾剂高熔点的固体原药易粉碎，易制成高浓度的母粉、可湿性粉剂和烟剂等，而液体或低熔点固体原药易加工成乳油、油剂和微胶囊剂等,14,农药制剂研究与开发新制剂开发程序,根据原药本身的有效剂量和每亩可以均匀周到施用的最低用量，确定制剂有效含量，进而对有关的溶剂、载体、填料、表面活性剂、稳定剂、特殊添加剂等助剂品种和用量、成型方法等进行系统比较通过主要性能的测试，选出lO个以内的代表性样品进行室内生物试验，确定13个最优配方用原料易得、方法易行的制作工艺提出10公斤左右的样品进行小区田间试验考察药效(速效、残效、防治谱等)、安全(适用作物和周边作物的药害和毒性)为主，对原料、设备、能源、包装等成本因素未作周密细致计算研制混剂一般用可湿性粉剂或乳油制成不同配比的混剂和同剂量的各单剂作对照，进行毒力(或药效)、药害和毒性试验，选出综合效果优良的混剂配比、总浓度和使用量,15,农药制剂研究与开发新制剂开发程序,提供多点试验样品，确定工业化配方根据药效、药害、毒性等生物试验中发现的新问题，再结合原料、设备、能源、包装等工业化条件，对新制剂进行综合性评价，改进和调整配方。通过室内试验观察若无异常，便可提出50公斤到一吨的符合工业化实际的样品进行多点扩大试验，肯定其实用化、商品化价值 若制剂的初步配方和应用效果具有专利性(新颖、先进)可提早申请专利,16,农药制剂研究与开发新制剂开发程序,实用化研究和登记注册 稳定性、适应性考察：通过高低温贮存和常温存放试验后对制剂有效成分的稳定性和在实用条件下物理性能的适应性进行考察，使之达到规定的要求，并确定产品质量标准和测试方法，同时对原料规格、包装材质和形式设计作合理选择，包装标签上应包含有农药检定部门规定的内容。选定合理的工艺流程和设备 求取最佳工艺条件，制定安全操作、“三废”处理和环境保护等措施，为工业化生产提供基础设计，并测算生产成本和经济效果。为登记注册提供数据 在大面积试验基础上提出药剂应用范围、作物对象；混用适否，混合后的增效倍数，对比试验；使用浓度、用量、次数、适期及配制法等施药方法；贮存和使用中对人畜作物的安全事项、残效期、收获适期、动物试验的急性毒性(口服、经皮、呼吸道)数据；产品质量标准及分析测试方法，产品理化性能和稳定性数据等,17,农药制剂研究与开发农药制剂产品包装标签,农药制剂产品包装标签上应注有如下内容 醒目的有效成分含量、农药通用名、商品名和剂型农药登记号、产品标准号、生产许可证号和生产批号及净重(克或公斤)或净容量(毫升或升)按用途划分的所属农药类别和毒性分级标志。如在包装标签下底牢固标明平行色条，杀虫剂(红)、杀菌剂(黑)、杀鼠剂(蓝)、除草剂（绿）、植物生长调节剂（深黄）；用红色标明毒或中等毒，高毒等字与图使用说明(防治和保护对象、用药时期、用量(使用浓度)、用法、安全间隔期、混用禁忌等)和注意事项(贮放要求、限用范围、预防中毒与解毒、保质期等)生产厂名称、地址、邮政编码和通讯联络号码等,18,农药制剂研究与开发农药制剂产品包装标签,19,农药制剂研究与开发农药制剂质量标准,农药制剂质量标准内容的确定总目标：保证规定的有效成分含量和物理性能，并在一定的试验条件下维持含量和物理性能仅在允许的极限范围内变化，即确保制剂的稳定化农药制剂质量标准一般应包含如下内容 有效物含量和热贮存稳定性试验结果 有效物含量一般有重量百分数和重量与体积比两种表示方法，对液态制剂在国外以后者居多。当有效成分相对密度大于辅助剂的相对密度时，用重量百分数表示的含量会高于重量一体积法表示的含量，反之前者则低于后者的含量。只有当有效成分和辅助剂的相对密度或密度相等时，两种表示有法才趋于一致,20,农药制剂研究与开发农药制剂质量标准,生产农药制剂时不可能达到一个固定的含量值，亦允许有个变动的范围，如联合国粮农组织(FAO)规定，小于2.5的低浓度粉剂，其允许变幅为标明含量的15，大于2.5时为标明含量的土10，小于40的可湿性粉剂为标明含量的5，大于40时为标明含量的5热贮存稳定性试验是相对反映农种快速检测方法，对于不同农药品种尽相同，如FAO规定的热贮存试验是留率大于或等于90，即为合格，而却要求贮存一周，保留率90，而对乐果要求252对除虫菊酯要求402，贮存28天种农药本身的稳定性和对热的敏感性；不尽一致,21,农药制剂研究与开发农药制剂质量标准,反映制剂特征的物理性质及稳定性 为保证生物效果和对作物及环境的安全，通常用模拟法或代用特性测定法来反映与施用效果和安全有关的物理性能。这些性能就是制剂要求的物理性质农药制剂的物理性质多种多样，如粉剂要求的吐粉性、流动性、漂游指数；粒剂要求的硬度(或包覆强度)、脱落率、崩解性、溶出率、溶出速度、扩散性等；对水喷施或泼浇的剂型如可湿性粉剂、悬浮剂、干悬浮剂、乳油、微胶囊剂等要求的湿润性、分散性、自发乳化和悬浮性及其乳化悬浮稳定度等；烟(雾)剂要求的成烟率、燃烧温度、放烟时间；气雾剂要求的雾化形式和速度；缓释剂要求的释放速度和时间等，都是为保证生物效果而确定的物性指标,22,农药制剂研究与开发农药制剂质量标准,有的剂型对闪点、燃烧温度、爆炸极限、漂游指数、容器材质和阀门系统等规定都是为保证对人、作物和环境安全而设立的。对粘度、起泡性等的规定，多为生产和使用方便着想。堆积密度主要为生产容器和包装规格设计提供参数 农药制剂物理性质稳定性的考察，通常用高低温贮存试验进行。对于液态剂型如乳油、悬浮剂、油剂、水剂、气雾剂等，应在O，一周或一10一15，1天的贮存试验中，以不出现结晶、分层等相分离现象为合格,23,农药制剂研究与开发农药制剂质量标准,与有效成分含量和特征性物性相关的项目粒径及粒径分布、水分、pH值是在几乎所有农药制剂质量标准中皆有的项目 粒径及其分布与各种分散体系的诸多性质息息相关。如与体系的稳定度、使用中要求的分散均匀性、覆盖度、附着量、药剂利用率、生物效果、残效性等均有不同程度的关系。一般是体系中粒径越小粒子越均匀为好，但过小的粒径又会出现凝聚架桥、包装体积增大，易漂移飞扬或粘度加大、能耗提高、分解加剧、残效期缩短等不良后果，造成生产和施用中的麻烦。如过高粘度的悬浮剂会使配制、计量、包装容器处理十分困难，因而应经过试验确定一个折衷的数值范围,24,农药制剂研究与开发农药制剂质量标准,水分对大多数农药，尤其是对水敏感的农药制剂是不利的，它是引起化学降解、粉(粒)体结块、变相、分散度降低、微生物发酵等的重要原因 pH值的大小与农药制剂各组成物的化学稳定性和分散体系的稳定性直接相关。大多数农药对碱性敏感，要求中性或微酸性环境。但酸性的正电离子破坏负电胶体，使分散体系发生凝聚和沉降，而且对某些包装材质有腐蚀作用，因而也应兼顾利弊进行调和，取其折衷的标准数值。此外，有的物性与反映剂型特征的物性存在内在联系，它们常是影响剂型物性的重要因素，在研制过程中，常测定这些因素来选择制剂配方，但不一定列为制剂的质量标准。如粉体剂型的假比重，坡度角；对水喷施剂型的Zeta电位、表面张力、接触角等物性就是如此,25,农药制剂研究与开发农药制剂质量标准,包装材质及规格 某些剂型或制剂品种对包装材质有所限定含有多量的磷酸酯、菊酸酯、脂肪酸酯和有机溶剂的油剂、油悬剂、乳油、气雾剂、悬浮剂等，上述物质常在聚乙烯包装材质中吸附和渗透，使包装容器变形、膨胀、软化而破裂磷化锌、过氧化钙、烟剂等制剂对空气中水分或二氧化碳较敏感，易引起化学反应或受潮 对包装材质及规格都有特殊的要求，具体规定应经过试验研究后确定,26,农药制剂研究与开发农药制剂质量标准,方法的一致性制剂物理性质的测定常因测定装置、操作者、环境条件(温度、湿度等)、试样保管情况等不同，其测定结果有微妙的差异，往往难得化学分析那样的重现性。为减少测定者和测定条件的误差，应尽可能把操作方法和条件的细节统一起来，而且在制定项目和方法时，应尽量简便易行、快速，最好实现器械化检测。为适应国际间的经济技术交流和商品贸易，农药制剂的质量标准须向国际标准看齐，即是说，应以 FAO规定的农药制剂质量指标为基准，参照国际农药分析协作委员会(CIPAC)和与国际卫生组织(WHO)协作制定的测试方法执行,27,农药制剂研究与开发农药制剂的化学稳定性问题,农药制剂的化学稳定性因素之一：原药性质及其杂质农药的品种繁多，原药本身的性质直接决定制剂的稳定性 原药的化学结构、组成元素和基团及立体结构等影响原药的稳定性一般地说，无机农药比有机和生物性农药稳定；有机农药中具有盐、醚、饱和烃、醇、酸、酮酰胺、脲类等结构类型的农药或基团部分比较稳定；具有酯、内酯、环丙烷、醛、酚、多元醇等结构类型的农药容易降解。如现有的有机磷酸酯类、拟除虫菊酯、氨基甲酸酯、磺酸酯类等杀虫杀螨剂，均具有易水解、氧化、光解等性,28,农药制剂研究与开发农药制剂的化学稳定性问题,判断一个原药的化学稳定性，除了从结构类型、相邻基团性质和空间排列进行预测之外，主要应通过实际条件下的反应，加以确认就实际测定看，拟除虫菊酯的稳定性大于有机磷和氨基甲酸酯类化合物，其稳定性从大到小的顺序是：氯菊酯苯醚菊酯苄呋菊酯醚菊酯炔呋菊酯；丙烯菊酯腈苯醚菊酯甲氰菊酯丙炔菊酯除虫菊素I氯氰菊酯氰戊菊酯氟氯氰菊酯残杀威除虫菊素；溴氰菊酯恶蚜唑杀螟松在合成原药时，由原料带入的杂质及催化剂等，反应中生成的副产或降解产物等，组成了原药中的杂质。对原药的生物效果和化学稳定性都有一定的影响 原药纯度越高，化学稳定硅和物理性能较好,29,农药制剂研究与开发农药制剂的化学稳定性问题,农药混剂和混用将越来越多，农药之间混合后必须考虑可能发生的化学变化。目前已知的化学变化有如下几种类型碱分解如在石硫合剂或波尔多液中可使敌敌畏、马拉硫磷、巴沙、速灭威、抗生素等迅速分解，而杀螟硫磷、水杨硫磷、苯硫磷敌百虫、倍硫磷等分解速度中等，其中敌百虫碱解，可生成敌敌畏可增加毒效脱HCI反应如敌百虫、敌敌畏、三氯杀螨醇、开乐散等复杂碱分解如福美类、代森类农药、克菌丹等复分解反应有机磷与有机汞，石硫合剂与铜制剂等取代反应含Ca、Cu等离子取代福美或代森类中的Zn、Mn元素等,30,农药制剂研究与开发农药制剂的化学稳定性问题,之二：辅助剂在农药制剂中对有效成分的稳定性有不同的影响 对有机磷等有机农药的活性趋势大体如下：矿物性植物性，天然物人工合成，复盐单质，复合物单一物，次生矿原生矿。一般活性顺序是蒙脱土高岭土硅藻土滑石、叶蜡石碳酸盐、磷酸盐矿白炭黑硅酸钙植物性粉末石膏、硫磺，其中应用最为广泛的陶土矿(高岭土、蒙脱土)对原药稳定性的影响最为严重,31,农药制剂研究与开发农药制剂的化学稳定性问题,之三：溶剂(指水和有机溶剂)以水作溶剂，主要考虑原药对pH值和某些金属盐的适应性，如杀虫脒、杀虫双及大多数农药在酸性或微酸性条件下稳定，也有的要求微碱性的pH值环境，如八甲磷、石硫合剂等。这种情况往往是在原药化学结构中存在着与环境相对应的基团，使之成盐后而得以稳定并提高其水溶性有机溶剂选用非极性的苯、甲苯、二甲苯、甲基萘、石蜡油、棉籽油、煤油等居多。为提高对原药的溶解度，常添加极性溶剂，如甲醇、异丙醇、丙酮、环己酮、苯乙酮、乙二醇烷基醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、酚、氯苯、乙腈类等。由于极性溶剂的极化作用或溶剂化反应而不利于原药的稳定，有的可能直接发生置换反应，如乙醇置换原药中甲氧基，使原药结构改变。因此，要谨慎选择溶剂品种和用量为提高制剂对有害生物表皮的渗透性和溶解能力，常用矿物油或植物油，它对原药稳定性一般无不利影响,32,农药制剂研究与开发农药制剂的化学稳定性问题,之四：表面活性剂及功能性添加剂非离子型和阴离子型表面活性剂在大多数情况下有利原药的稳定，少数环氧乙(丙)烷化的非离子型表面活性剂品种，如磷酸酯或亚磷酸酯的环氧乙烷化聚合物，可作为微乳剂的专用助剂，而木质素磺酸盐、琥珀酸酯磺酸盐、纤维素钠等可作为某些农药的稳定剂阴离子型表面活性剂对某些无机农药有不利影响，如木质素磺酸钠对石硫合剂、波尔多液均有破坏作用，主要是发生了取代反应的缘故 起特殊作用的功能性添加剂的情况，视具体化合物结构与原药的性质而定，在选用各种功能性添加剂时，应首先考虑是否会与原药有化学反应，常需进行实际测定,33,农药制剂研究与开发农药制剂的化学稳定性问题,之五：包装材料在选用气雾剂、油剂、乳油、悬浮剂和高浓度的有机磷固体剂型的包装材料时，应注意内容物与包装材料之间的物理和化学变化，事先应采取对应措施加以避免 之六：环境因素温度、湿度(即水分)对多数农药稳定性有影响，即高温、高湿会加速原药的分解。氧气和紫外线对拟除虫菊酯和植物性农药影响较明显。空气中二氧化碳对过氧化钙、石硫合剂等农药稳定性不利。过大压力也会加速粉体制剂的分解,34,农药制剂研究与开发农药制剂稳定化措施,可考虑对添加剂进行物理或化学处理 从原药与辅助剂表面接触的相互关系中，寻求稳定 掩盖和钝化活性点 进而发生竞争性反应，如有机磷(膦)酸、亚磷酸、烃基磺酸、烃基硫酸、亚硫酸、脂肪酸的酯、酐、内酯等衍生物，结构中的烃基部分与掩盖能力有关，多环芳烃单芳烃长直链脂肪烃短直链脂肪烃支链脂肪烃对抗表面酸度(pKa值)以表面酸度(pKa)的质子酸为主要分解因素者，用含有0、N未共用电子对的化合物作稳定剂。如乙二醇、己二醇、二甘醇、丙二醇、二乙烯乙二醇、多元醇、环氧化物、双丙酮、聚烷撑二醇、糖、纤维素、环氧乙(丙)烷化非离子型表面活性剂和尿素、乌洛托平、醇胺等,35,农药制剂研究与开发增效剂,抗氧化和紫外线 原药中存在易氧化的基团或元素，以氧化反应为主要分解机制时，多选用抗氧化剂。抗氧化剂有醌、对二醌、胺i萘胺、酚、对苯二酚、BHT、2，6一二叔丁基一4一甲基酚、3，5一二叔丁基一4一羟苯甲醚、2，2一亚甲基双(6一叔丁基一4一乙基苯酚)、4一甲氧基一2一丙烯基酚、氨基酚、芳香醛、糠醛、聚甲醛、草酸、硅酸乙酯等抗光分解的紫外线吸收剂有7一二苯一对苯二胺、2，4-二羟基和2一羟一4一甲氧基二苯甲酮、三唑类、三嗪类等化合物除虫菊、真藤酮和拟除虫菊酯类及某些杀菌剂，由于对氧和光照较敏感，使用此类稳定剂较多 由于农药的分解机制和途径是多方位的，因此在诜柽和研制稳定剂时，应着重设计多功能的化学结构，即能综合考虑上述多种影响因素，以发挥最大的稳定效果,36,农药制剂研究与开发增效剂,制成微胶囊剂、包结化合物等缓释剂型辛硫磷、甲基对硫磷、杀螟硫磷等的微胶囊剂化学稳定性比普通乳油的稳定性、残效性成倍提高。用p一环糊精制成的丙烯菊酯等包绔比合物，其60小时的分解率从乳油的175降至2，苄呋菊酯从14.7降至18，甲基炔呋菊酯从249降至29，其稳定性提高10倍，且对光、热稳定，原药还无臭睐上述方法亦是解决相互有化学反应的两种以上农药混剂稳定性问题的重要途径,37,农药制剂研究与开发增效剂,原药化学修饰通过络合、成盐、形成分子化合物、缩聚等化学缓释技术，使原药性质变得稳定，生物效果无任何降低敌敌畏与氯化钙形成的敌敌钙，乐果与4一甲基一2一叔丁基酚形成的分子化合物，其水溶性增大，臭味降低，化学稳定性显著提高。某些具有碱性基团或酸性基团的农药，形成相应的盐之后，一般均有同样效果。若结合农药毒性和抗药性改善来进行化学结构修饰，其结果更为理想改善包装 敌敌畏与氯化钙形成的敌敌钙，乐果与4一甲基一2一叔丁基酚形成的分子化合物，其水溶性增大，臭味降低，化学稳定性显著提高。某些具有碱性基团或酸性基团的农药，形成相应的盐之后，一般均有同样效果。若结合农药毒性和抗药性改善来进行化学结构修饰，其结果更为理想,38,农药制剂研究与开发稳定性试验条件和方法,稳定性试验条件和方法 评定一个农药制剂贮存稳定性最可靠的方法是在一定地区、一定时期的常温贮存。为快速取得结果，利用温度与时间一次函数关系和反应速度理论公式进行预测，得知某些农药经过50、三个月贮存相当常温两年，40，二月贮存相当常温一年由于农药本身稳定性、分解机制和各地区年均气温不同，无法得到一个加温试验与常温贮存真正相符的统一试验条件 联合国粮农组织确定了501，贮存二周和一周，农药分解率低于5-20%为合格。,39,李晓刚,