我国常用农药剂型各有什么特点.doc

我国常用农药剂型各有什么特点· 2009年07月04日08:08 金农网 · 发表评论 共有 条评论· (1)乳油它是农药产品中产量最大的一种剂型，是由油溶性农药原药与乳化剂等助剂盔有机溶剂中生成的透明真溶液，加入水中以亏能形成乳浊液状的乳剂，农药有效成分溶解左溶剂中呈极细微的油珠而分散在水中，油珠约细度可达1微米以下，呈假溶液状态；一般也三丁达5微米以下，呈乳白色浑浊液。由于农药有效成分被分散得如此细度，得以充分发挥药孜。同一种农药，加工成乳油所能获得的药效优于可湿性粉剂。但是，现有的乳油产品大多数是用芳烃类有机溶剂来加工的，选用最多的是混合二甲苯，因其对大多数农药原药的溶解性很好，并能增强药剂对生物体表皮的渗透能力，从而可提高药效。由于芳烃类溶剂已被列为环境监控物质，使乳油剂型正在面临逐步被淘汰和被其他剂型取代的形势。如果一种农药原药可以加工成多种剂型，应尽可能选用其他不用或少用有机溶剂的剂型。高质量的乳油才能配制高质量的乳剂供喷施使用。质量很差的乳油加入水中后往往不能形成均匀的乳浊液或发生浮油或出现絮状物沉淀，所以稳定性是其重要的质量指标。稳定性包括乳油的热贮稳定性和低温稳定性、乳液稳定性三个方面。乳油热贮稳定性，一般要求在(54士2)的密封条件下贮存14天后，其有效成分含量的降低幅度应在标准规定的范围之内，一般应在5以下，但某些农药品种也允许有所变动。乳化性能合格。乳油低温稳定性，一般是在低温(0)下贮存14天后，乳油外观仍应是透明均一的真溶液，不应有不溶物出现。乳液稳定性，也就是乳油加入水中稀释配制后仍能形成稳定的均匀乳浊液，上无浮油、膏状物，下无沉淀。必要时，还应考查乳油常温贮存稳定性(2年)。(2)浓乳剂  由不溶于水的油状农药原油或原药的高浓度油溶液、乳化剂、分散剂、稳定剂、增稠剂及水经高速剪切机匀化工艺制成，为以水为介质的水包油型浓缩乳剂，油珠直径O.22微米，外观不透明。使用时对水配成喷洒用的乳浊液，也可直接用作超低容量喷雾，特别是飞机超低容量喷雾。加工浓乳剂是完全不用有机溶剂或只用很少量溶剂，只是使一些油性较差的农药原药变成为流动性较好较易于乳化的状态，因而与乳油相比，对其稳定性要求更严，不仅要求低温贮存合格、不冻结，也要求在常温贮存条件下不发生破乳现象，加水配成喷洒液后也能保持乳剂的稳定状态。浓乳剂是不用或少用有机溶剂的加工乳剂类剂型，是液态农药剂型非溶剂化剂型之一。(3)微乳剂  该剂型由液态农药、表面活性剂、水、稳定剂等组成，属于热力学经时稳定的分散体系。其特点是以水为介质，不含或少含有机溶剂，因而不燃不爆、生产操作、贮运安全、环境污染少，节省大量有机溶剂；农药分散度极高，达微细化程度，农药粒子一般为O.1O.01微米，外观近似于透明或微透明液；在水中分散性好，对靶体渗透性强、附着力好。微乳剂也属于液态农药剂型非溶剂化剂型，是有发展前途的新剂型，有逐渐取代传统乳油的趋势。我国研制成功的有8和20氰戊菊酯微乳剂、5和10氯氰菊酯微乳剂、4.5高效氯氰菊酯微乳剂、20氯氰菊酯与灭多威混合微乳剂等。(4)悬浮剂  因它是固体颗粒在水中的具有一定黏度的胶态悬浮液，故曾称之为“胶悬剂”。但它是一种固态农药微细颗粒在水中的悬浮体系，具有相当的体系稳定性，因此现在统一称之为“悬浮剂”。悬浮剂是完全不用有机溶剂的剂型，是加工固态原药的一种好剂型。一般是固体原药，以水为介质，与分散剂等表面活性剂、黏度调节剂、防冻剂等，进行湿法超微粉碎而制成，外观是黏稠的可流动性液态。其性能介乎于乳油与可湿性粉剂之间，农药的分散度很高，细度可达5微米以下，细于可湿性粉剂，而粗于乳剂。由于加工设备和加工技术的不断提高，悬浮剂加工在我国已经比较成熟，能生产质量良好的产品，有些品种的质量已制定了行业标准，但也有一些质量不够好的产品在存贮期间容易分层、结块，选购时应注意：凡是发生分层或结块、难以摇动均匀者，都属于劣质农药。悬浮剂的使用方法与乳油类农药相同，是加水配成喷洒液供喷雾用。(5)种衣剂  从农药剂型来说，种衣剂并不是一种新剂型，而是具有一定粘附性能的悬浮剂中的一些特定制剂，专供种子包衣用，不可作其他用途。它的加工方法与悬浮剂相同，只是在配方中需有一种成膜剂，能使种衣剂在包覆种子表面以后形成一层不易脱落的干药膜。包衣种子播入土内，种子吸水萌芽，药膜也吸水而膨胀，逐渐释放出农药，发挥药效作用。有些种衣剂还另兼有某种特殊功能，如调整种子的形状和大小。把甜菜、烟草、番茄、韭菜、莴苣及油菜等十字花科作物的小粒种子，经种衣剂处理后，改变种子的外观，把种子包成圆粒状，使之小球化，并增大直径，提高播种时种子的流动性，有利于机械播种(6)悬乳剂  是固体原药的微细粉粒同油状原药的微细油珠在表面活性剂的作用下共同分散悬浮在水中的一种分散体系，可以看作是悬浮剂和浓乳剂的混合物，所以也称“悬浮乳剂”。但其有特定的加工方法，其中的固体原药也不可溶于油状原药中。目前这种剂型的产品还不多，如40乙·莠悬乳剂。悬乳剂的使用方法也是加水配成喷洒液供喷雾用。(7)干悬浮剂  为粉状或粒状的固体剂型.投人水中可自发分散，农药以粒径15微幕的微粒悬浮于水中。它是集乳油优良的自分散性和可湿性粉剂包装、贮运、使用方便的优点焉发展起来的新剂型，其粉粒细度、速效性和持敦性与乳油相近，优于可湿性粉剂。它突出特毒是可以节省大量有机溶剂，免去瓶、箱等包装珂料。我国首创的乳粉、胶体硫即属于干悬军剂。凡是熔点和蒸气压较低、热稳定性较好、适于喷雾的疏水性农药原药，均可加工成于悬浮剂。尤其是在有机溶剂中溶解度较低、难于机械粉碎、又易水解的农药原药，选择干悬浮剂更具适用价值。我国曾成功地创造了滴滴涕、除草醚的干悬浮剂(原称之为乳粉)。继后曾研制过敌稗、硫黄、亚滴(亚胺硫磷一滴滴涕)、亚乐(亚胺硫蘸一乐果)、乐果、蝇毒磷等干悬浮剂。后因农药品种更新、产品易吸潮结块、个别产品发臭等原因，多数干悬浮剂暂时停产。当上述问题得以解决之后，将会有更多的干悬浮剂新产品问世。(8)可湿性粉剂  顾名思义，它是可以润湿的，是供加水配成喷洒液作喷雾用的。该剂型的“可湿性”包括两方面含义：一是这种粉状药剂的粉粒容易被水润湿，加水后药粉很快在水中润湿分散形成悬浮液，并具有良好的分散悬浮稳定性；二是加水配成的悬浮液必须具有良好的润湿展布性能，施到生物体上以后药液能够很好润湿生物体表面并展布成一层液膜，从而保证良好的药效。因此，润湿性、悬浮率、粉粒细度是这种剂型的重要质量技术指标。可湿性粉剂的润湿时间，我国规定为一般不长于2分钟，与联合国粮农组织规定的标准不长于1分钟或2分钟是一致的。但是各种作物表面的可润湿能力往往是差别很大的，水稻、小麦、甘蓝等作物表面很难润湿，而棉花、玉米、菜豆等作物叶片则比较容易润湿。所以，同一种可湿性粉剂农药的润湿时间按照技术标准是合格的，用其配成的喷洒液在不同作物上的润湿展布情况并不相同；特别是杂草，其叶片表面多为粗糙较难润湿的，这也是一些除草剂作茎叶喷雾处理，在配得的药效中需另添加些洗衣粉等表面活性剂，才能获得高而稳定的除草效果的原因。可湿性粉剂的悬浮率，我国规定的最低指标是50，与联合国粮农组织规定的标准5090是一致的。悬浮率越高越好，悬浮率的喷洒液，在喷雾过程中药粒便开始下沉，使前后喷出的药液的浓度不一样，在我国，喷雾主要是采用手动喷雾器进行的，药箱中不带搅拌装置，对悬浮率更应注意。悬浮率的高低与粉粒细度有关。我国规定粉粒细度标准是通过44微米孔径筛的为大于95，但实际情况是：按此标准都已合格的不同可湿性粉剂，其悬浮率可能相差很多。一种可能是粉粒中粗的和细的比例不同，有的产品中粗粉粒缩多，有的则细粉粒缩多，使用超徵粉碎机加工得的可湿性粉剂和使用气流粉碎机加工得的可湿性粉剂，虽然99.5都通过44微米筛，但两者的粒度分布相差甚远，悬浮率也就相差悬殊。可湿性粉剂是农药产量排行第二的剂型，其最大不足之处是在配制喷洒液时容易发生药粉飞扬，对操作人员造成危害，包装袋内残剩的药粉污染环境。为此，现已研发几种可湿性粉剂的安全化剂型，如前述的悬浮剂以及水分散性粒剂、泡腾片剂、水溶性包装袋等。其中的水溶性包装袋是由聚乙烯醇和聚酯制成，用于包装可湿性粉剂或可溶性粉剂，每袋药剂的重量可以根据需要预先定量。使用时只需把药袋投入水中，包装袋即可自动溶解，药粉自动扩散到水中形成稳定的悬浮液。这样配药时，手不同药剂接触，也无药粉飞扬。(9)水分散性粒剂  也称水分散粒剂，是把可湿性粉剂或悬浮剂再造粒成水分散性粒剂。加工的关键技术是要防止粉粒在造粒过程中或成品贮存期间粉粒重新絮结成粗粉粒，因而在配方中要使用一种叫隔离剂的助剂，它能将粉粒隔离开来。这种剂型要求脱落率低，产品中不夹有粉末。这种剂型流动性能好，使用方便，无粉尘飞扬，很安全。(10)泡腾片剂(粒剂)  与水分散性粒剂相似，是把可湿性粉剂加工成较大的泡腾剂，每片(粒)有一定的重量，如加工成定量的大片型，使用时以片计量，可不必另行称量。泡腾片剂使用时，通常是把片剂投入配药水中，药片即产生大量气泡，使药片自行崩解，并在气泡的鼓动作用下使药粉自行扩散到水中形成均匀的喷洒液.因而这种剂型必须具有很高的粉粒细度和良好的水中分散悬浮性。供水田中直接撒施用的泡腾片剂或粒剂，例如18苄·二氯泡腾片剂和30苯噻酰·苄·甲草泡腾粒荆用于水稻本田除草就是直接撒施。在选用时，还必须考虑在田水中的行为特性。田水的深度是有限的，泡腾片剂落水后往往尚未完全崩解就已沉人田泥上，而有些药剂是易被田泥吸附的，难以在田水中均匀扩散，妨碍药效的充分发挥。(11)可溶性粉剂  由水溶性的固体原药与水溶性的填料及助剂混合加工而成的粉状剂型，如杀虫单、敌百虫、井冈霉素、多菌灵盐酸盐、啶虫脒、赤霉素等，可以加工成可溶性粉剂。该剂型是供配制喷洒液用的，选用时须注意的是，有些可溶性粉剂产品中不含必要润湿剂，用以配得的喷洒液在生物体表面润湿展布性能很差，应适当加些中性洗衣粉等润湿剂以保证药效。(12)水剂凡是在水中溶解度比较高且在水中稳定不分解的农药都可以加工成水剂。例如2一甲一4一氯钠盐、草甘膦、百草枯、咪唑乙烟酸、氟磺胺草醚、灭草松、矮壮素、乙烯利、井冈霉素、农抗120、杀虫双等都有加工成水剂。加工水剂不使用有机溶剂，生产成本也比较低。但是，如果农药原药的物理性能适宜加工成固态剂型，则加工成可溶性粉剂更为合理。在水剂中，根据情况适当配加润湿助剂，其药效更好。(13)粉剂  粉剂的用途有喷粉、拌种、土壤处理等。供喷粉用的粉剂一般都是含量比较低的，自六六六、滴滴涕停产以后，喷粉用的粉剂也已基本上停止生产，仅卫生杀虫剂有少量粉剂生产，但作为保护地作物上使用的粉剂一粉尘剂却在迅速扩大推广，粉尘剂的品种也在不断增加。供拌种和土壤处理用的粉剂，一般是含量比较高的。拌种用的粉剂，要求粉粒细度很高，以便于粉粒牢固地沾附在种子表面，故而也特称为干拌种剂。用粉剂拌种，应在拌种箱或拌种器内进行，以保证拌得均匀和对操作人员安全。用粉剂处理土壤，目前多采用毒土法。(14)粒剂  粒剂开发的起始目的是为了消除粉剂的漂移，现在开发粒剂的目的已是多方位的了。粒剂的形状有圆球形、圆柱形、碎块形(也称块粒剂)等。粒剂的粒度变化幅度很大，一般是在1002 000微米之间，小于100微米的称为微粒剂，介于lOO300微米的称为细粒剂，大于2 000微米的称为大粒剂，有一种重达50克的称为粒霸。某一种农药颗粒剂的粒度以多大为宜，主要应根据作物特征、病虫草为害特点、药剂理化性能以及撒施方式来决定。玉米喇叭口施用的颗粒剂，一般选用较小的颗粒，但也不能太小，太小了易沾附在心叶上。地面用颗粒剂的粒度为2535筛目或3060筛目，土壤用颗粒剂的粒度为1835筛目或 2040筛目。由于一般颗粒剂的粒子不是大小相同的，而是有一个粒度范围，用标准筛的筛目表示某种颗粒剂的粒度范围。筛目数值越小，其筛孔越大，能通过的颗粒越大；反之，筛目数值越大，其筛孔越小，能通过的颗粒越小。在用标准筛筛分颗粒剂时，能通过一种大号筛目，而不能通过另一种小号筛目，这种颗粒剂的粒度规格即用大小两种筛目来表示，例如2040筛目的颗粒剂即表示可通过20号筛目而不能通过40号筛目；余类推。防治水生杂草和水田害虫，以往多用816筛目或1630筛目的颗粒剂。利用水田有水的特定环境条件，现已开发多种粒径更大的颗粒剂，施用极为方便、安全。杀虫双极易溶于水，扩散迅速，扩散范围大，又易被泥土吸附，用于防治水田害虫，就可加工成大粒剂，亩用1千克约有2 000粒，平均每平方米水面可着粒24粒，抛掷距离可达20米左右，行走在田埂上即可向田里抛施；由于颗粒大，能全部落入水中，极少夹在叶鞘中或沾附叶面上，施药后8小时可扩散到全田，24小时达到全田均匀。日本开发的水面漂浮粒剂，每袋装粒150克，站在田埂上，亩抛施67袋，数分钟完成施药，水溶性包装袋，入水溶化，有效成分在田水中扩散。一种叫除草剂粒霸的大粒剂，每粒重50克，亩抛1314粒，入水后快速溶解、扩散。还有一种可以直接在水面上抛施的胶囊剂，每囊装药50毫升，亩抛67个胶囊，囊皮入水溶解，有效成分扩散在田水中。粒剂必须具备一定的机械强度，在包装、贮运、施撒过程中才能避免颗粒破碎，产生粉末。曾发生过杀虫双大粒剂由于机械强度差，施撒时由破碎的粉末漂移污染邻近桑园，使家蚕中毒。对包衣法生产的粒剂还有一项重要技术标准就是脱落率(即脱落的药粉量)，一般要求是不超过5。(15)烟剂这是一种特殊用途的剂型，与其他剂型不同，它是由一种农药原药与助燃剂、氧化剂三部分组成，必要时还配加阻燃剂，以防生产、贮运过程中着火。用于加工烟剂的农药原药，必须能在一定的温度下变成气态而不发生热分解，或分解率很低。不同农药气化所需的温度和热量是不相同的，因而通常是不加工混合烟剂。烟剂点燃后，即燃烧发烟，但不能有火焰。药剂受热后气化，热的气态药剂流散入空气中后迅速冷却，重又凝聚成为细小的固态微粒，微粒细度可达1微米以下，在阳光照射下呈乱反射，所以看起来常是白色的。极细的微粒能在空气中较长时间地悬浮和扩散，形成烟云，无孔不入地漂散到空间的任何角缝中，沉积于生物体的各部位。烟剂适用于相对密闭的场所。(16)油剂  是农药原药的油溶液。配制时将农药原药溶解在油质溶剂中，根据需要还可加入适量的助溶剂、化学稳定剂、药害防止剂等助剂。配制得的制剂中有效成分含量为2050。用于配制油剂的农药原药必须是毒性较低的，一般要求对鼠急性经口LD50值在100毫克千克以上，日本提出航空喷施用油剂的农药原药的急性经口LD50值在300毫克千克以上。油剂中的溶剂用量比较大，溶剂的理化性质和对作物的安全性在某种程度上决定了成品的实用性质。溶剂应是挥发性低、黏度低、闪点高、对人畜和作物安全。用植物油如棉籽油、菜籽油代替矿物油作溶剂，可减轻对作物的毒害。助溶剂的作用是提高油剂中几种组分的相溶性，使油剂在较低温度条件下贮存仍能保持均相油状液体，或虽析出少量固体，但当温度回升并稍加摇动后，固体能再被溶解。油剂不溶于水，不能供加水稀释喷雾用，而是用于直接喷洒，必要时可以加适量有机溶剂稀释后喷洒。根据用途、用法、所用施药机具，油剂可分为5种。超低容量油剂  直接在地面或航空超低容量喷雾器械上使用，防治田间病虫草。形成的雾滴的体积中值直径(VMD)值为50100微米，这些细小雾滴对作物株冠层穿透性强，沉积在目标物表面上能展布成较大面积的油膜，粘着力强，耐雨水冲刷，对生物表面渗透性强，可提高药效。油质雾滴比水质雾滴挥发性低，因而在采用航空喷雾的雾滴在空中漂散、穿透过程中，不会因挥发而显著改变雾滴的直径和重量，使之有较好的沉降能力和沉积效率。药剂回收率较高，一般比喷洒水质药液提高 5070。油雾剂  也称热雾剂，是利用热力分散形成细雾的油剂。应用时必须采用专门的烟雾机，如我国生产的3YD-8型烟雾机。由烟雾机雾化形成雾滴的直径通常可达 O.120微米，在空气扰动或有风情况下很难沉降下来，可在空中悬浮较长时间，漂散很远的距离，在树冠中任意穿行，故适用于温棚作物及森林病虫害的防治，仓库、大中型密闭空间、畜禽舍的杀虫灭菌，也可用于野外作业杀灭卫生害虫。油雾剂也可采用汽车、拖拉机所排放的热废气来雾化，但也要安装特制的雾化部件才能工作。由于我国农业上使用拖拉机还不很普及，这项技术未能得到发展。展膜油剂  是在普通油剂中配有一种名叫水面扩散剂的特殊助剂，施于水面形成薄膜的油剂，如8噻嗪酮展膜油剂、30毒·噻展膜油剂，以洒滴方式施用，很方便。通用油剂  是在普通油剂中配有乳化剂，因而可直接用于超低容量喷雾，也可对水配成乳浊液进行常规喷雾。油质气雾剂  是装在耐压罐中的油剂。罐上有一只揿压喷嘴，使用时揿下，即从喷嘴喷出油雾。由于成本高，售价贵，目前主要用于宾馆、饭店、飞机、车船等公共场所及家庭杀灭卫生害虫及杀菌消毒，果品和蔬菜灭菌保鲜，花卉病虫防治等。浓度较低的油剂限于室内喷雾防治卫生害虫。(17)毒饵或饵剂  为引诱目标有活动生物取食而设计的剂型。主要用于加工灭鼠剂和卫生杀虫剂，在农田害虫和软体动物防治方面也用得比较多，一般是由使用者自行配制。有害动物是通过取食毒饵而中毒致死的，因而用于配制毒饵必须是胃毒剂。毒饵中农药的含量要依据农药种类而定，一般杀虫剂毒饵的含农药量为干饵料的 O.11；灭鼠剂毒饵中含农药量相差较大，例如毒鼠磷和溴代毒鼠磷毒饵为O.11，敌鼠和敌鼠钠毒饵为O.025O.1，溴敌隆毒饵为 O.005，大隆毒饵为O.001O.005。配制毒饵的饵料应选择所要防治的有害动物最喜欢吃的物料，常用的有麦麸、米糠、豆饼、花生饼、麦面、玉米面、黄豆粉、酒糟、麦粒、谷子、高粱等。不同种类有害动物的喜食性不同，甚至不同地区、不同环境条件下的同一种有害动物的喜食性也不相同。因此，在选择饵料时切忌主观，要做调查或饵料选择试验。配制毒饵，一般需添加引诱剂，以增加有害动物的喜食率。常用的引诱剂有植物油、食糖、味精、盐、蜂蜜、酒等。植物油作引诱剂，除可以提高毒饵的适性，还起粘着剂的作用，使药剂在饵料上粘着牢固而不脱落。配制杀虫剂毒饵常选用香油(麻油)，但对鼠类，香油的适口性差，不如豆油、菜籽油、花生油好。油类粘附在毒饵上还有防潮作用，在农田使用能保持毒饵新鲜，较长时间不腐败变质。目前我国常用的毒饵剂型如下。粒状毒饵  主要是以麦粒、高粱、谷子、稻谷(米粒)、粉碎的玉米渣等小粒粮食以及面粉、玉米面、油粕(豆饼、花生饵、棉籽饼、茶籽饼等)、草籽等为饵料，与农药原药混合或浸泡，制成颗粒状的毒饵。这种毒饵可以现配现用，也可烘干、贮藏备用，可用农田、草原、林地和室内。蜡状毒饵  将配好的普通毒饵倒人熔化的石蜡中，搅拌均匀，冷却后制成一定大小的方块、长块或圆块状的蜡状毒饵。主要用于防治栖息在下水道、阴沟等潮湿处的有害动物，可以防止毒饵受潮后发霉变质，降低适口性。鲜料毒饵  以新鲜的作物茎叶、块根、块茎、瓜果等为饵料，与农药原药采用湿拌法制成的毒饵。主要用于防治地面的害虫和害兽，现配现用，只能用一两天。毒粉农药剂为粉剂，主要用于灭鼠和灭蟑螂、蚂蚁。鼠类及其他某些害兽有用舌舔爪、整理腹毛、清理体表脏污等修饰行为，因而能把沾附体表上的毒粉吃入。毒粉灭害的缺点是染毒的有害动物在死前的活动会污染食物和水源。(18)桶混剂  由农药厂加工生产出可以在田间地头的配药桶中现混现用的两种农药单剂，分别包装，标签或使用说明书标明桶混配比，使用者按章配制喷洒药液即可。例如河北宣化农药有限责任公司生产的乙宝桶混剂(50乙草胺乳油+75噻吩磺隆干悬浮剂)、阿宝桶混剂(38莠去津悬浮剂+25砜嘧磺隆干悬浮剂)、阿乐桶混剂(40乙·莠悬浮剂+74.7草甘膦水溶性粒剂)等。与普通混剂相比，桶混剂至少有两个优点：一是克服了混剂有效成分配比固定，难于适应病虫草发生多变性的需要，二是克服了两种单剂配方不能制成混剂的困难；例如阿乐桶混剂是将40乙·莠悬浮剂与74.7草甘膦水溶性粒剂一个子母包装；乙宝桶混剂为瓶装，把乙草胺乳油罐装在瓶体内，盖上内塞，把噻吩磺隆于悬浮剂装在瓶盖内部的小盖里，使用时先把包装瓶盖旋开，打开内部小盖将噻吩磺隆配成悬浮液后，再对人乙草胺乳油配制成混合喷洒液。也有将配制喷洒液需另添加的表面活性剂另装一瓶(袋)与农药制剂同时出售混合使用。农药剂型加工的基础知识2011/4/14/10:44一、 农药加工的意义合成生产出来的农药有效成分称为原药。原药为固体的称为原粉，为液体的称为原油。通常原药是不能直接使用的，必须进行加工制成各种制剂，以满足实际使用时的各种要求。剂型的加工主要是应用物理化学原理，研究各种助剂的作用和性能，采用适当的方法，制成不同形式的制剂，以利于在不同情况下充分发挥有效成分的作用。把原药制成可以使用的农药形式的工艺过程称为农药加工，加工后的农药，具有一定的形态、组分、规格，称为农药剂型(pesticide formulation)。一种剂型可以制成不同含量和不同用途的产品，这些产品统称为农药制剂(pesticide preparations)。为适应使用的不同需求，可将农药加工成各种形态的剂型。农药剂型加工是农药应用的前提，农药的加工与应用技术有密切关系，高效药剂必须配以优良的加工技术和适当的施药方法，才能充分发挥有效成分的应用效果，减少不良副作用。农药剂型加工可使有效成分充分发挥药效，使高毒农药低毒化(高毒农药加工成颗粒剂、微胶囊等)，减少环境污染和对生态平衡的破坏(做成颗粒剂、种衣剂局部施药)，延缓抗药性的发展，使原药达到最高的稳定性，提高“货架寿命”，延长有效成分的使用寿命，提高使用农药的效率和扩大应用范围。二、 选择农药剂型的主要因素对于每种农药来说，剂型选择得恰当与否，对于它得推广应用、经济效益和社会效益，有着直接得关系。选择剂型的因素主要有以下几方面。首先是原药的物理特性(形态、熔点、溶解度、挥发度等)和化学特性(水解稳定性、热稳定性等)。如果原药易溶于水，则可加工成水剂、可溶性粉剂，但如果原药对水不稳定，则不适于加工成水剂，应加工成可溶性粉剂。如果原药易溶于有机溶剂，则以加工成乳油。油剂为宜。但如果原药在水中和有机溶剂中溶解度都很低，则适合加工成可湿性粉剂、悬浮剂和水分散粒剂。其次是防治对象的生物特性。每种有害生物都有一些特性，虽某种原药可有多种剂型防治某一特定有害生物，但其中某种剂型对这种特定的生物防效最好。例如使用辛硫磷防治土壤害虫，以颗粒剂防治效果最好，且使用方便。再如防治柑橘蚧壳虫，由于蚧壳虫表皮蜡质层厚，以渗透性强的油剂或者乳油效果最好。第三是使用技术的要求。使用方式是茎叶喷雾，还是土壤处理;是喷粉、还是喷雾，还是烟熏;使用的目的，是速效，还是长残效;使用技术要求不同，选择的剂型也不同。一般，产量喷雾应选择乳油、可湿性粉剂和悬浮剂等剂型，超低容量喷雾应选择油剂，有时也可选择高浓度乳油。第四是使用是的气候环境条件的影响。例如使用2，4-滴丁酯是乳油容易漂移至附近的葡萄叶上造成要害，但加工成水乳剂时则可减少漂移。在森林和保护地防治病虫害，烟剂的使用就会比较方便。最后是加工成本及市场竞争力。农药是商品，以此，选择加工剂型时必须考虑加工成本及市场竞争力，否则，即使是优良的剂型，推广也会遇到许多困难。例如，缓释剂释一种很好的剂型，持效期长、安全、对环境污染小，但由于其加工成本高，市场竞争力差，因此，发展缓慢。三、主要的农药剂型及其发展趋势1、主要的传统农药剂型:? 粉剂(DP,Dustable powder )? 可湿性粉剂(WP,wettable powder)? 乳油 (EC,emulsifiable concentrate)? 干施颗粒剂(Dry-applied granule)? 种子处理剂 (Seed treatment product forms)粉剂(Dustable Powders,DP)? 供喷粉用的具有规定粒度的粉状剂型? 由原药、填料和少量其它助剂经混合、粉碎成一定细度再混匀而制成。? 按粉粒细度，粉剂可分为粗粉剂(抗飘移粉剂)、普通粉剂和微粉剂。? 剂型特点：加工方法简便、成本低，施用时无需水;但 加工和使用过程中粉尘污染较严重 。可湿性粉剂(wettable powders,WP)? 由不溶于水的农药原药与润湿剂、分散剂、填料混合、粉碎而成，易被水润湿并能在水中分散悬浮的粉状剂型。? 剂型特点：使不溶于水的原药，加工成兑水使用的制剂;附着性强，飘移少，对环境污染轻;少用或不用有机溶剂，生产成本低，便于贮存、运输;有效成份含量比粉剂高;加工中有一定的粉尘污染。乳油(emulsifiable concentrates,EC)? 剂型特点：药效好;性质稳定，不易分解，耐贮存;有效成分含量高，贮运成本低;? 缺点：大量使用有机溶剂，易造成环境污染;易燃、不便贮运。颗粒剂(granules,GR)? 也称粒剂，由原药、载体和助剂加工成的粒状农药剂型。? 分类:按水中是否解体可分为解体型和不解体型两类;按颗粒大小可分为大粒剂、颗粒剂和微粒剂。? 剂型特点： 施药靶标性强，环境污染小，对天敌等有 益生物安全;使高毒农药低毒化，避免人畜中毒，扩大农药应用范围;有效成分可控制释放，延长持效期;使用方便,效率高。? 农药及其剂型发展方向：高效、经济、安全、使用方便，并能与环境协调2、剂型发展趋势：制剂水性化;粉剂向粒剂和悬浮剂方向发展;有效成分控制释放;使用更加简单、方便;剂型的多样化和功能化。现阶段应用和发展的剂型：? 浓乳剂(CE，concentrated emulsion)? 微乳剂(ME,microemulsion)? 悬浮剂(SC，suspension concentrate)? 悬乳剂(suspension emulsion;suspoemulsion)? 水分散性粒剂(WG，water dispersible granule)? 水悬浮微胶囊剂(Aqueous capsule suspensions)? 泡腾片剂(ET effervesent tablets)? 缓释剂(controlled release formulations)? 种衣剂(seed coating formulations)? 水溶膜包装(Water Soluble Pouches )浓乳剂(CE，concentrated emulsion)? 定义：水不溶性的液体原药、或与溶剂混合制得的液体农药，以微小液滴(0.15mm)分散于水中的乳白色制剂。? 特点：以水为连续相，不用或少用有机溶剂，减少对高等动物和环境的污染;雾滴粒径比乳油大，减少飘移;贮存和运输安全方便。微乳剂(ME,microemulsion)? 定义 ：水不溶性的液体或固体农药原药以超细液滴(0.010.1?m)分散于水中的透明或半透明分散体系。?特点：粒径小,对植物和昆虫有良好的通透性，提高药效;热力学上稳定的均相、可溶性体系，比浓乳剂更为优异;以水为连续相，不用或少用有机溶剂，减少对有害生物和环境污染;不可燃，便于运输和贮藏;悬浮剂(SC，suspension concentrate)?定义：是以水或油为分散介质，以表面活性剂为分散剂将固体农药通过砂磨机湿法超微粉碎，制成粘稠的可流动的液固态制剂,粒径为0.53m。由农药有效成分、湿润剂、分散剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂和水等组成悬乳剂(suspension emulsion;suspoemulsion)定义：是水不溶固体农药与水不溶液体农药混合加工形成的新剂型，是悬浮剂和浓乳剂的结合剂型，兼具有悬浮剂和浓乳剂的特点。悬浮剂与悬乳剂特点：加工和使用时无粉尘污染，对人的毒性低，对环境污染小;加工贮存安全，不易产生药害;水分散性粒剂(WDG，water dispersible granule)?定义 ：投入水中后能迅速崩解，分散形成悬浮液的粒状农药制剂，又称为粒状可湿性粉剂、粒状干悬浮剂 。?组成：有效成分、分散剂、湿润剂、粘着剂、崩解剂、填料等?水分散粒剂特点：?与可湿性粉剂和悬浮剂一样，悬浮性、分散性、稳定性好;?与可湿性粉剂比，具有好的流动性，易于从容器中取出;?与悬浮剂比，可克服贮藏期间沉积结块、低温结冻;?无尘土飞扬，对作业者安全;?可制成高浓度，降低储运费;?成本和悬浮剂比可湿性粉剂的高。泡腾片剂(ET effervesent tablets)?指含有泡腾崩解剂的片剂，即适宜的酸和碱遇水起化学反应释放出CO2而快速崩解的片剂?酸源：琥珀酸、酒石酸、己二酸、苹果酸、枸酸 富马酸等?碱源：碳酸钠(钾)、碳酸氢钠(钾)、碳酸钙、碳酸氨等?其他助剂：扩散剂、湿润剂、粘结剂、助流剂、载体等?特点：外观为片状,易于定量、贮运方便、入水崩解快?应用：使用时可将片剂于水中溶解，供喷雾使用;或直接投入水田中,药片在水中迅速泡腾崩解,均匀扩散,使有效成分接触靶标,通过根、茎吸收、传导、发挥药效。?品种： 3%吡虫啉泡腾片剂、18%除草泡腾片剂水分散片(Water dispersible tablet )?又称分散片(Dispersible tablet) , 简称WDT?指遇水可迅速崩解形成均匀混悬液的片剂。?在水分散性粒剂 (WDG) 、片剂( T) 以及泡腾片 ( EVT) 基础上研发出来的农药固体新剂型。?WDT 将WDG、T、EVT 三种制剂的优点集于一身: (1)吸收了T 中的外形特点, 使得WDT 较WDG更加对环境友好; (2) 保持了EVT 的崩解速度快、WDG悬浮率高的优点, 使其在保证药效不降低的前提下具有对环境和施药者更安全, 没有粉尘, 减少了对 环境的污染。?由于WDT 有效成分单位剂量一定, 以每公顷多少片计数, 因而计量十分准确。同时, WDT 可直接投入盛水的喷雾器中使用, 施用起来非常方便。水分散性抛掷型粒剂?是在泡腾片剂的基础上开发成功的一种新剂型?具有水分散性粒剂和泡腾片剂的优点。制剂性能优于水分散性粒剂,原材料成本低于泡腾片剂。?它用水溶性包装袋包装,使用时将一袋袋药剂抛在水田中,水溶性包装袋在水中溶解后,粒剂就在水中崩解扩散,达到防除目的。?彻底将使用者与农药制剂隔开,避免了使用者在使用制剂时受到农药的危害。水悬浮微胶囊剂(Aqueous capsule suspensions)?定义：是以高分子材料作为囊壁或囊膜，通过化学、物理或物理化学的方法，将作为囊心的农药活性物质包裹起来，形成一种具有半透膜的微型胶囊，并将它们以一定的浓度稳定地分散、悬浮在水中的剂型。使用前用水稀释。?水悬浮微胶囊剂特点：?外观像水乳剂，但活性成分包含在分散的油相之中 。?是以水作为基质的非均相体系。?有些对水不稳定的农药活性成分(如有机磷类农药)，难以制成水乳剂和微乳剂，却可以制成微胶囊剂 。?引入控制释放技术(可提高农药的利用率，延长其药效期，从而可减少施药的数量和频率，改善农药对环境的压力)。缓释剂(controlled release formulations)?定义缓释剂是具有控制释放能力的各种制剂的总称。它是利用物理或化学的方法使药剂贮存于特定材料中，然后使农药按需要的剂量、特定的时间、持续稳定的释放，以达到最经济、安全、有效地控制有害生物。?特点延长药剂的持效期，减少用药次数;减少药害，降低对有益生物的危害，减轻对环境的污染;隐蔽臭味，降低对人畜的毒性和刺激性。缓释剂种类:?微胶囊剂;包结化合物;多层制品;空心纤维;吸附体;发泡体;固溶体;分散体;复合体;自身缩合体;直接结合体;桥架结合体 。?缓释剂目前商品化品种不多?仍处于研究和开发阶段种衣剂(Seed-coating formulations)?定义：种衣剂是由农药原药(或者肥料、生长调节剂等)、成膜剂及配套助剂经特定工艺流程加工制成的,可直接或经稀释后包覆于种子表面,形成具有一定强度和通透性的保护层膜的农药制剂种衣剂的功能及特点：?杀灭地下害虫?防治种子带菌和苗期病害?促进种苗健康生长发育、改进作物品质?使种子标准化?提高种子发芽率、减少种子使用量?提高作物产量?节省农药并延长药效。该剂型具高度靶标性,将药集中于包衣种子上,从而大大减少用药量,仅为沟施的15%,叶施的1%?种子隐蔽式用药,有利于保护环境四、农药助剂农药助剂(pesticide adjuvants)是农药加工制剂和应用中使用的除农药有效成分外的其它辅助剂的总称。本身无活性，但可改善农药加工制剂的物理化学性状，便于农药的加工、贮藏和使用，或者可以提高药效的物质。主要有配方助剂(formulants)和喷雾助剂(spray additives)两大类。农药助剂的种类按功能来分有填充机(solid diluent, carrier)、溶剂(solvent)、润湿剂(wetting agent)、乳化剂(emulsifier)、分散剂(dispersing agent)、粘着剂(adhesing agent)、稳定剂(stabilizer, stabilizing agent)、增效剂(synergist)及其它(如防冻剂、消泡剂、着色剂等)。表面活性剂作为农药助剂使用的种类很多，在农药的加工领域有着举足轻重的作用。表面活性剂具有双亲结构，由亲水基团和亲油基团组成。例如，国内常用的非离子表面活性剂OP-10，其亲水部分是聚氧乙烯基团，其亲油部分是烷苯基。结构如下图：NP-10的结构表面活性剂分子的亲水亲油特性，通常用HLB值(Hydrophile-Lipophile Balance)来表示。它是表面活性剂分子亲水基团和亲油基团的平衡值。HLB值越大，说明这种表面活性剂的亲水性强。HLB值越小，表示亲油性强。石蜡没有亲水基团，它的HLB值定为零，完全亲水的聚乙二醇定为20，所以表面活性剂的HLB值在020之间。表面活性剂的HLB值及其作用HLB值 作用 HLB值 作用13 消泡 910 分散36 乳化(W/O) 1013 展着38 增溶(W/O) 1216 发泡79 润湿 1315 去污718 乳化(O/W) 1418 增溶(O/W)表面活性剂在农药加工和应用中主