...饲料水分含量测定比较

饲料中水分含量测定 李海涛 哈尔滨普凡饲料公司,一 概述,一、水分的存在形式自由水(游离水)是靠分子间力形成的吸附水。亲和水 强极性基团单分子外的水分子层。结合水(束缚水)以氢键结合的水，结晶水。,一 概述,一、水分的存在形式玉米水分是由游离水和结合水组成：游离水 存在于细胞间隙和细胞内，具有水的普通性质 结合水 与粮食中的亲水物质淀粉、蛋白质紧密结合，性质稳定 一般情况下，当玉米水分超过14%-15%时就出现了游离水，随着水分的增加，游游水也增加，玉米水分的增减主要是游离水的增减。,一 概述,二、水分的测定方法直接法利用水本身的物理性质、化学性质测定水分。如重量法、蒸馏法、卡尔费休法、化学方法。间接法利用食品的物理常数，通过函数关系确定水分含量。如测相对密度、折射率、电导、旋光率等。,直接法比间接法准确度高。,一 概述,三、水分的测定意义 饲料中水分含量影响饲料的营养价值、加工、储藏及实际的饲用效果。因此，水分含量是饲料质量检测的一项重要测定指标。,一 概述,四、饲料水分的测定 饲料水分的测定方法有烘箱干燥、真空干燥、蒸馏法、红外线干燥、水分快速测定仪测定法等。目前，对于常见的饲料样品，生产中一般采用国标法和快速法进行测定。其中，国标法(GB)测定结果准确、可靠，但时间长，满足不了生产需要。一些饲料厂采用快速法测定，可缩短测定时间，准确度又较高。快速法有真空干燥测定法、微波法、红外线测定法、卤素水分快速测定仪(奶制品)测定法等。快速法测定虽然可以做到准确，但需要校正。,一 概述,五、饲料水分的测定难点 饲料水分测量的主要困难：水以各种不同的方式存在于各种物质之中.正是由于这个原因，再加之物质有各种各样的物理和化学性质，所以至今没有任何一种仪器和方法能测量各种物质中的水分。所以在实际应用中要根据不同饲料的化学成分特性采用适宜的测定方法。,二 水分测定方法,系统误差系统误差(可测误差):在水分检验中，系统误差是由仪器、试剂、分析方法和操作等带来的误差。可分为：方法误差仪器误差操作误差试剂误差等 系统误差的产生，是客观事实的存在，我们应尽量减少水分测定的系统误差来获得更准确的测定值。,二 水分测定方法,一、直接干燥法 何杰(2003)指出：常压干燥法适用于配合饲料和单一的饲料原料等组分相对稳定饲料的水分测定。,二 水分测定方法,一、直接干燥法 适用范围,二 水分测定方法,一、直接干燥法 原理、器皿标准,二 水分测定方法,一、直接干燥法 试样制备,二 水分测定方法,一、直接干燥法称样量、粉碎粒度,二 水分测定方法,一、直接干燥法 测定方法,二 水分测定方法,一、直接干燥法 干燥温度、干燥时间、恒重要求,二 水分测定方法,一、直接干燥法 允许差、注意事项,二 水分测定方法,一、直接干燥法 两次烘干法：粮食水分在18%以上，大豆、甘薯片水分在14%以上，油料水分在13%以上，均认为是高水分粮油样品，高水分样品在水分测定时一般采用两次烘干法:两次烘干法原因：高水分样品在制备试样时不易粉碎，试样细度达不到规定的要求，并且容易粘附在磨辊和设备内壁上；高水分样品在粉碎过程中，由于摩擦生热导致水分散失较多，造成测定结果偏低；高水分样品若采用较高的温度一次性烘干，易导致试样表面“硬结”，影响颗粒内部水分的蒸发逸出，且容易造成其他成分的水解或发生其他变化，影响测定结果。因此，两次烘干法在粉碎试样之前要先对试样预烘干，以防止水分损失及水解、粘结等问题的发生，提高精确度。,二 水分测定方法,一、直接干燥法 两次烘干法：王虹，秦维(2008)采用大样本对玉米水分测定，在14%-21%水分区域，105恒重法与两次烘干法呈现良好的线形关系。因此,回归方程较好地描述了两种方法测定水分值之间的关系，测定粮食水分可用105恒重法直接利用回归方程估计出两次烘干法的测定值。,二 水分测定方法,一、直接干燥法 两次烘干法：实际工作中容易出现的问题 化验员在用两次烘干法测定高水分粮食、油料水分时，会用上述公式来计算水分，有时经第一次烘干后其水分仍大于16%，仍为高水分粮时直接粉碎进行第二次烘干，会使测定值偏低。解决方法：对于高水分粮，在进行第一次烘干时，应根据其原始水分的大小，适当的延长烘干时间，以使其水分降至高水分粮界限以下(可采用感官鉴定或快速水分测定仪进行判断)，然后再进行试样制备和第二次烘干。特别是对于东北地区，粮食收获季节气温较低，粮食的原始水分很大，所以进行水分测定时，应特别加以注意。,二 水分测定方法,一、直接干燥法 两次烘干法：在水分计算时将B与高水分粮的水分界限值进行比较：若B大于16.0%(玉米)，说明第一次烘干的时间不合适，我们就不用再往下计算了，只能再称取试样重新测定；B小于16.0%(玉米)，代人公式进行计算，这样可以避免由于盲目的套用公式所带来的错误结果。,二 水分测定方法,二、减压干燥法 原理 利用水的沸点随P的原理，将样品称量后放入真空干燥箱内，在选定的真空度与加热温度下干燥至恒重，干燥后样品所失去的质量百分比即为水分含量。装置,二 水分测定方法,二、减压干燥法 操作 将准确称好的样品放入真空干燥箱内，打开真空泵抽出烘箱内空气至所需的压力，如烘箱密封的好，要重新紧一次门的开关螺栓。（1千帕=7.5 毫米汞柱）有待研究 减压干燥法的温度和压力的最佳条件。,二 水分测定方法,二、减压干燥法 饲料水分测定中的应用 何杰(2003)指出：减压干燥法适用于矿物质、添加剂预混料、糖类、味精等组分易分解或发生化学反应的饲料及原料的水分测定。由于添加剂预混料中含有大量的矿物质和微量元素，如CuSO4.5H2O，FeSO4.7H2O，ZnSO4.7H2O等，这些化合物含结晶水，在不同温度下会发生化学反应，失去部分或全部结晶水；另外，对于糖类和维生素等物质，高温会使这些物质发生分解或焦化，因此常压干燥法检测预混料水分会导致水分结果偏高。,二 水分测定方法,二、减压干燥法 推荐方法 何杰(2003)：称取2g试样，移入预先在测定条件下干燥并恒重的称量瓶中，置于50 2，真空度为300-400mmHg的真空中干燥4h，取出，于干燥器中冷却30min后称重，再放入真空干燥箱中干燥1h，同样冷却称重，直至两次称重结果之差小于0.002g。,二 水分测定方法,三、蒸馏法 原理 两种互不相溶的液体，二元体系的沸点低于其中各组分沸点，将饲料中的水分与有机溶剂如甲苯、苯、二甲苯等，共沸蒸出，冷凝并收集馏出液，由于水与其他组分密度不同，馏出液在有刻度的接收管中分层，根据水的体积计算水分含量。例：有关沸点：水 100 相对密度：d水=1.00000 苯 80.2 d苯=0.87900 水+苯 69.25 d甲苯=0.86694,二 水分测定方法,三、蒸馏法 特点和使用范围 此法为一种高效的换热方法，水分可以被迅速的移去，加热温度比直接干燥法低。另外是在密闭的容器中进行的，设备简单，操作方便，广泛用于各类果蔬、油类等多种样品的水分的测定。特别是香料，此法是唯一公认的水分含量的标准分析方法。,二 水分测定方法,三、蒸馏法 操作注意事项1.要先接好冷水，且先打开冷凝水。2.试剂苯、甲苯、二甲苯，要预先蒸馏，除去水分备用。3.准确称量适量的样品（估计含水量2-5mL）。4.加热慢慢蒸馏，使2滴馏出液/每秒。计算 水分（%）=(V W)100 V接收管内水的体积。W样品质量。,二 水分测定方法,三、蒸馏法 饲料水分测定中的应用 何杰(2003)指出：蒸馏法适用于香味剂、动物油脂等组分易挥发的饲料及原料水分测定。香味剂含有大量低沸点的有机化合物，如双乙酰、乙醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯等，因为常压干燥法和减压干燥法都会使低沸点的有机化合物挥发，这是导致水分结果偏高的原因。有待研究 蒸馏法的溶剂选择,二 水分测定方法,三、蒸馏法 推荐方法 何杰(2003)：称取2g试样，放入250mL锥形瓶中，加入新蒸馏的甲苯（或二甲苯）75mL，连接冷凝管与水分接收管，从冷凝管顶端注入甲苯，装满水分接收管。加热慢慢蒸馏，使每秒钟得馏出液两滴，待大部分水分蒸出后，加速蒸馏约每秒钟四滴，当水分全部蒸出后，接收管内的水分体积不再增加时，从冷凝管顶端加入甲苯冲洗。如冷凝管壁有水滴，可用附有小橡皮头的铜丝擦下，再蒸馏片刻至接收管上部及冷凝管无水滴附着为止，读取接收管水层容积。,二 水分测定方法,四、红外干燥法 原理 红外线具有节能、加热升温快,无污染,热效率高等特点。红外干燥法正是利用了红外线加热物体的热效应和强穿透能力,使被测物体的水分快速蒸发,据干燥前后的失重即可被测物体在某一特定温度下的含水量。特点 测定水分快速，简便，但其精密度较差，当样品份数较多时，效率反而降低。,二 水分测定方法,四、红外干燥法 注意事项 一.红外水分仪的称重单元实际上是一台精密的电子天平。关于使用电子天平的一些注意事项，特别是使用前要预热、校准、快速及轻放被测物这几点都要一一遵守。二.被测物要均匀平铺于秤盘上，颗粒过大的被测物要先用粉碎机处理。否则不利于水分的充分蒸发，从而影响了含水量的读数。三.比较同一被测物的含水量时，不但要设定同样的温度和时间加热，而且要将红外水分仪冷却至同样的起始温度开始加热。四.在使用快速水分测定仪时，特别要注意的一点就是要定期对快速水分测定仪进行校准。校准分为仪器自身的校准及利用国标法测定水分对仪器进行校正。前者建议每天都做。后者建议最好一个星期校准一次，这样对测定的结果的可信度会比较高。,二 水分测定方法,四、红外干燥法 常见问题 1.快速水分测定仪测定水分时，物料是粉碎后再测定，还是直接测定?制粒机口料:建议直接测定，不要粉碎。因从制粒机口出来的物料水分大，而且温度接近于100，所以粉碎，水分很容易挥发。操作也不容易进行，所以一般是等到物料冷却(在冷却的过程中要保持水分不挥发，也就是要保持取样的容器密封性要好)，但在生产中也可等物料稍凉后再测定，测定的数值一般比实际值低0.2%。对于成品，建议最好粉碎后测定。2.如何确定合适的测定温度和测定时间?对于不同仪器可能会些不同。最好在自己的化验室建立自己的方法。具体的测定时间要根据指针移动的情况来定。当指针移动由快变慢，当慢到在一个地方停留几秒的时间，可认为此时的水分就是测定值。,二 水分测定方法,四、红外干燥法 注意事项SH10A水分快速测定仪仪器原理和结构：根据称重法和烘箱法原理设计的，比较物质在烘干前后的质量变化，以得到物质内的含水量百分比。该仪器由上皿式天平、红外干燥箱及电器控温仪三大部分组成。可通过投影屏直接读出试样含水量百分比，操作简单。测定步骤：干燥处理(称盘，称盘架)冷却校零称样(10g)预热调零(20min)加热测试聂国兴(2002)1.水分快速测定仪温度和时间的选取，对正确测定水分含量起关键作用。通过对多种样品多次试验表明：13020min较为合适。2.水分快速测定仪测定结果普遍偏高，分析认为：结果偏高的原因是由于加热后没有冷却，直接读取结果造成的。3.水分快速测定仪测试试样的厚度不能太大，否则会造成上部试样与红外线灯距离太近而导致试样焦化，并且影响水分挥发速度。4.试样中非游离水分挥发的控制条件和水分快速测定仪的精度有待进一步研究。,二 水分测定方法,五、水分仪快速测定法 注意事项 在粮食水分检验中，以下可能影响检测数据的准确性，在操作中要仔细认真。仪器放置环境、样品制备、样品降落、仪器校准,二 水分测定方法,六、卡尔费休法（Karl Fischer)简称费休法或 K-F法。1935年由卡尔菲休提出的测定水分的定量方法，属于碘量法，是对于测定水分最为准确的化学方法。多年来，许多分析工作者在其反应的化学计量、试剂的稳定性、滴定方法、计量点的指示及各类样品的应用和仪器操作的自动化等方面，有许多改进，使该方法日趋成熟与完善。黄军芳(2007)指出采用卡尔费休容量滴定法测定饲料水分含量，其精密度和准确度高，分析速度快，操作简便，与国标法测定结果相比较,两种方法无显著性差异，适用于饲料中水分含量的测定。,二 水分测定方法,六、卡尔费休法（Karl Fischer)原理 在用卡尔费休试剂(KF试剂，主要成分为碘，二氧化硫，缓冲剂，甲醇)对饲料样品进行滴定中，直流电流加在浸入样品溶液中的双铂电极上，测量相应电压(电位)的变化。反应如下:在终点之前，滴定池中存在H2O，在双铂电极上有较高电位产生，生成的酸被基体溶液中的碱中和。当水耗尽时，过量的游离碘在电极上电解，电位急剧下降至设定值，形成电压的突跃，指示终点。样品含水量可以从所消耗的KF试剂用量(mL)和KF试剂的滴定度(mgH2O/mL)来计算。,二 水分测定方法,六、卡尔费休法（Karl Fischer)原理 利用I2氧化SO2时需要有一定的水参加反应，(氧化还原反应)I2+SO2+2H2O H2SO4+2HI 此反应具有可逆性，当生成物 H2SO4 浓度0.05%时，即发生可逆反应，要使反应顺利向右进行，要加入适量的碱性物质以中和生成的酸，吡啶（C5H5N）可以。,二 水分测定方法,六、卡尔费休法（Karl Fischer)原理 I2+SO2+2H2O+3C5H5N 2C5H5NHI+C5H5NSO3 氢碘酸吡啶 硫酸吡啶 硫酸吡啶很不稳定，与水发生副反应，形成干扰。若有甲醇存在，则可生成稳定的化合物。将I2、SO2、C5H5N、CH3OH 配在一起成为费休试剂。,二 水分测定方法,六、卡尔费休法（Karl Fischer)适用范围 费休法广泛地应用于各种液体、固体、及一些气体样品中水分含量的测定，也常作为水分痕量级标准分析方法，也可用于此法校定其他的测定方法。在食品分析中，能用于含水量从l ppm 到接近l00的样品的测定，已应用于面粉、砂糖、人造奶油、可可粉、糖蜜、茶叶、乳粉、炼乳及香料等食品中的水分测定，结果的准确度优于直接干燥法，也是测定脂肪和油品中痕量水分的理想方法。,二 水分测定方法,六、卡尔费休法（Karl Fischer)仪器 KFl 型水分测定仪(上海化工研究院制)SDY一84 型水分滴定仪(上海医械专机厂制)试剂 尽量用无水的试剂，有时需要蒸馏后再使用，加入无水硫酸钠保存无水甲醇、无水吡啶，或选用费休试剂滴一下，配好费休试剂后，放置24小时后，进行标定且每天要标定。,二 水分测定方法,六、卡尔费休法（Karl Fischer)标定方法用纯水进行标定 用事先配好的水甲醇标定用二水合酒石酸钠标定 注意事项甲醇有毒，操作时注意费休试剂可分甲乙液储存,二 水分测定方法,七、其他水分测定方法 化学干燥法气相色谱法微波法红外吸收光谱法其它还有声波和超声波法，直流和交流电导率法，介电容量法，核磁共振波谱法，中子法。,三 水分测定相关,一、仪器 样品的容器 盛装样品的容器似乎是件小事，易于被人们忽视，其实它也是测定粮食水分关键的一环。目前样品的容器有塑料袋、磨口瓶、布袋、铁筒等。但不论使用何种容器，都必须保证做到样品装入后密闭性能良好不吸湿不散湿不遗漏，不污染。,三 水分测定相关,一、仪器 粉碎机 试样的制备方法必须符合规定的要求，特别对试样的粉碎一定要选用恰当设备和方法。试样的水分含量会变化，样品粉碎前，调节实验室温度20，相对湿度40%-70%。粉碎机材料不吸水粉碎机容易清洁，尽可能小的死角粉碎机刀片不能过钝，能快速均匀地粉碎，不产生热，尽可能不和外界接触。经调节能使粉碎细度符合通过筛层的规定，因为试样过粗往往难以使试样均匀，影响样品的代表性；过细不仅增加了研磨时间，且因研磨时间过长而蒸发一些水分。试样留洋数量的规定也很重要，不能任意留用，过多过少都不利于水分的准确测定。,三 水分测定相关,一、仪器 粉碎样品先后顺序对水分结果的影响 刘凤华(1993)对小麦用三种不同的磨依次粉碎出五个同一样品，然后用1032恒重法进行实验，发现三种磨磨出的第一个与第五个样品水分结果有明显差异，对于1032恒重量法，刀磨相差0.44%，旋风磨相差0.35%，降落指数磨相差0.76%。鉴于不同的磨和不同的粉碎顺序对水分的影响，建议实验室多设一些小型粉碎机，比如一个实验室安装5-7台，可根据商品种类的多少而定。这样可以按商品种类，专磨专用.即减少商品品种不同而引起的交叉污染，又可使水分损失至最低程度。,三 水分测定相关,一、仪器 称量瓶(铝制、玻璃)玻璃称量皿-能耐酸碱，不受样品性质的限制，常用于常压 干燥法。铝制称量盒-质量轻，导热性强，但对酸性食品不适宜，常 用于减压干燥法或原粮水分的测定。选择称量皿的大小要合适，一般样品不能大于1/3高度。,三 水分测定相关,一、仪器 分析天平天平与砝码要有专责保管，务必经常保持完整清洁。天平应放在干燥、无日光直身与不易受热、受冷的地方，室内应无有害气体或水蒸汽。天平台必须平坦、牢稳、坚固。天平内应放置干燥剂如硅胶等，并需定时更换以保证天平内空气干燥。天平在放妥后不应经常搬致力，必须搬动时，需将天平盘及横梁零件先行卸下。天平各部件要定期检查，保持清洁，各零部件若有灰尘，应用细软毛刷轻轻扫指，注意铁使螺丝转动或损害刀刃。,三 水分测定相关,一、仪器 分析天平如发现天平失灵、损坏或有可疑时，应即停止使用，不得任意拆弄零件或装配零件。凡自干燥器内取出称样，要称量前必须仔细检查其底部是否沾有污物。如沾有，应清除后方可进行称量。天平使用期间，应按规定由国家法定计量单位定期鉴定，并持有合格证书。天平砝码应保持清洁，勿沾有棉毛纤维、灰尘及化学药品。天平光幕表面及镀铝的反光镜不准用布擦拭，以免磨损光洁度，必要时可用软毛刷轻指。使用砝码应用专用镊子夹取。砝码在使用一定时期后，要用擦镜纸轻轻揩拭，严禁任意拆卸、刮削或用去污粉擦洗。揩拭后需经校准方可再用。,三 水分测定相关,一、仪器 电子天平将天平置于稳定的工作台上避免振动、气流及阳光照射。在使用前调整水平仪气泡至中间位置。电子天平应按说明书的要求进行预热。称量易挥发和具有腐蚀性的物品时，要盛放在密闭的容器中，以免腐蚀和损坏电子天平。经常对电子天平进行自校或定期外校，保证其处于最佳状态。如果电子天平出现故障应及时检修，不可带“病”工作。操作天平不可过载使用以免损坏天平。若长期不用电子天平时应暂时收藏为好。,三 水分测定相关,一、仪器 烘箱温度计 烘箱所使用的温度计多是水银的，通常它的差别在2以内，但在高温下，使用几个月后可能变得不准，有时也会超出这个幅度。因此我们对新温度计在使用前最好到计量部门进行检定合格后才能使用。对使用旧的温度计也在半年左右检定一次。同时还应备用几支已检定合格的温度计与使用的温度计经常加以对照。,三 水分测定相关,一、仪器 烘箱温度计温度计在烘箱内位置 所以温度计应深入插入到烘箱中，以免造成显示温度较低造成误差，铝盒应置于干燥箱中温度计周围的烘网上，在干燥期间干燥箱不得同时作其他用途。,三 水分测定相关,一、仪器 烘箱 刘焕龙等(2008)指出笔者发现有的实验室采用无风扇或者风机损坏的干燥箱。这类干燥箱的温度波动和不均匀性非常明显。为检验其温度的分布和变异，通过温度记录系统配合水银温度计，比较了两台干燥箱加热过程中内部不同高度托架上的温度进程(见图)。图中所示数据所用的干燥箱传感器安装在上部，距箱体顶部距离为2.5 cm，用螺纹固定在箱体内层。很明显，上层的加热速度很快，温度达到了118，而中间层为100，最下层为108。平衡后控制器的温度读数为105。这将导致在中间层摆放样品时可能存在加热不足问题。经实验发现，需要将温度设置提高到113，才能保证此层的温度达到105的要求。,三 水分测定相关,一、仪器 烘箱 电烘箱的正确使用与否，关系重大，因为它既是测定水分常用的必备仪器，又是对照验证其它测水仪的唯一仪器，因此，在使用中要掌握以下几点:烘箱加热的均匀性，只有箱内各部位温度均匀，烘干的效果才能达到一致，否则会影响水分的真实性。为验证各部位的温度是否均匀一致，可制备大量的同水分样品，分别装入皿盒内，放在烘箱不同的部位，看其测得的结果来检查箱内各部位加热的温度是否均匀。烘箱使用时要做到通风良好。底部风口要畅通，上部风口要调节好，否则将影响检测的结果。放置烘干物品时应小心，不要触及工作室内的感温元件及温度计。,三 水分测定相关,一、仪器 烘箱 电烘箱的正确使用与否，关系重大，因为它既是测定水分常用的必备仪器，又是对照验证其它测水仪的唯一仪器，因此，在使用中要掌握以下几点:箱内放置物品不宜过多，以便于冷热空气对流，保持箱内温度均匀一致。温度调节旋扭标牌刻度的示值不是烘箱内的实际温度，仅供定温时参考，箱内温度应以插入的温度计示值为准。烘箱内不宜放易燃、易爆、酸碱品。进行水分测定时应使用鼓风恒温干燥箱，并且保证风向不能直接吹向样品。实验员需要定期检查传感器和控制系统是否在有效工作。有必要加强防护,最好不烘干释放腐蚀性气体的样品。有铁锈的干燥箱最好不用于水分的测定工作。在选购恒温箱时需要了解其结构和设计的合理性。,三 水分测定相关,一、仪器 干燥器干燥器是化验室必备的冷却用具，必须按规定正确使用。烘干后的试样皿盒，一定放置干燥器内进行冷却，不能图省事而放在操作台上。按规定的时间进行冷却，一般以30min左右为宜，皿盒放置时间过短，降不到室温，易于出现误差；时间过长可能出现重量不准。内装有干燥剂不宜过多，放置于冷凉且干燥的场所。如失效应及时进行加热脱水或更换新的(如用变色硅胶干燥剂，当其呈现红色时应停止使用，在130-140下烘干至全部呈蓝色后再使用)。,四 水分测定流程,一、取样和分样 采集的样品是检验的对象，它是决定水分的主要依据。样品要求具有代表性，样品的扦取与分样，必须认真执行相关国家标准，做到既要扦好原始样品，又要混合好平均样品，更要留好试验样品。随机抽取试样，其原始量在1000g以上，用四分法将原始样品缩至500g。取样差异 由上表可见，每袋取样较随即抽样测定膨化大豆水分结果差异不大，绝对值偏差为0.09%。,四 水分测定流程,一、取样和分样 四分样差异 由上表可见，样品四分后样1较样2测定豆粕、膨化大豆、玉米水分结果差异不大，绝对值偏差0.01-0.06%。,二水分测定流程,一、取样和分样 分样后空气中停留差异 由上表可见，玉米、膨化大豆和豆粕四分后空气中停留后粉碎较四分后直接粉碎差异较大，绝对值偏差为0.22-0.35%。所以试样四分后应直接粉碎，如不能及时直接粉碎不能暴露在空气中放置，应先密封保存再粉碎。,二 水分测定方法,一、粉样 粉样操作差异,二 水分测定方法,一、粉样 粉样操作差异 由上表可见，大豆、玉米、豆粕和膨化大豆在粉碎机热的情况下粉碎后开盖、装瓶密封和开盖后空气中放置1min后装瓶密封较粉碎机不热的情况下粉碎后摇匀停留后开盖装瓶密封差异较大，绝对值偏差为0.5-1.5%。所以试样粉碎时应该保证粉碎机不热，试样经粉碎后最好在粉碎机镗中摇匀、停留一段时间后开盖、倾倒装入磨口瓶密封，尽量粉碎过程中水分的逸失。,二 水分测定方法,一、粉样 粉样后装瓶开口时间差异,二 水分测定方法,一、粉样 粉样后空气中放置时间差异 由上两表可见，豆粕和膨化大豆经粉碎后在空气中放置一段时间和大豆、玉米、豆粕、膨化大豆经粉碎后装瓶开盖放置较正常操作差异较大，造成水分的逸失。膨化玉米可能由于水分较低粉碎后暴露在空气中有吸潮的现象，水分测定值偏高一些。所以试样粉碎后不能放置在空气中，应立即装入密封容器中待测。,二 水分测定方法,一、粉样 粉样机间差异 由上表可见，豆粕和膨化大豆经高速粉碎机粉碎后较植物粉碎机水分测定值差异较大，植物粉碎机粉碎试样会造成试样水分的损失。,二 水分测定方法,二、粉样 粉样植物性粉碎机粉碎样品水分测定值较高速粉碎机低，所以应选择高速粉碎机粉碎样品至40目；粉碎过程中不应连续粉碎样品，待粉碎机恢复室温后再粉碎下一样品，以免粉碎机机膛过热，造成水分测定误差；根据不同样品实际情况来确定粉碎样品时间，如不应用粉碎玉米至40目的时间来粉碎豆粉，以免造成水分损失；在粉碎较高水分原料时，原料粉碎后不要直接倾倒密封袋中，应在粉碎机内停留一段时间，以免造成水分损失；样品粉碎后应立即装入密封袋中，不要暴露在空气中过长时间，以免造成水分损失；样品粉碎后再用四分法缩至200g，装入密封袋，置阴凉干燥处保存。,二 水分测定方法,三、称重 样重差异,二 水分测定方法,三、称重 称重铝盒保证洁净；铝盒在烘箱内烘干1h，冷却30min至室温待用；样品用待用铝盒准确称取两个平行样；豆粉、大豆及玉米等每份称取2.00000.1000g，玉米粉每份1.00000.1000g，统一称样量能避免称样量不同造成的差异，有利于样品水分测定值间的比较。,二 水分测定方法,四、水分测定 干燥条件差异,二 水分测定方法,一、水分测定 干燥条件差异 130鼓风干燥40min与国标法所测水分值最为接近，140鼓风干燥40min与国标法所测试样水分值差异较大，所以选择130鼓风干燥40min的烘干条件，能够更加准确、快速。,二 水分测定方法,四、水分测定 干燥条件差异,二 水分测定方法,四、水分测定 干燥将盛有试样的平底皿置于预先调节温度至105或130烘箱中，打开皿盖，关上烘箱门，当温度回到105或130时开始计时；铝盒应置于干燥箱中温度计周围的烘网上；在干燥期间干燥箱不得同时作其他用途；取出铝盒至干燥器时，在烘箱内盖好铝盒盖，不要暴露在空气中。,二 水分测定方法,五、冷却 比较干燥器中不同冷却时间对水分测定的影响,二 水分测定方法,五、冷却 比较干燥器中不同冷却时间对水分测定的影响,二 水分测定方法,五、冷却 比较干燥器中不同冷却时间对水分测定的影响 由上图可见，样品冷却时间长会降低水分的测定结果，冷却时间不一致，会给样品的水分测定带来误差。(本试验地点空气潮湿(空气湿度90%)，盛有样品的铝盒在称量时可能会有吸潮现象，会加剧水分测定值的降低程度)如果按30min冷却时间的称重结果计算，50min或70min冷却时间的水分测定平均值分别降低了0.03%和0.09%，而20min冷却时间的水分测定平均值却增加了0.09%。因而，水分测定过程中需要求样品冷却时间一致，特别是未加样品的铝盒和有样品的铝盒的冷却时间要保持一致。因为它们之间的冷却速度不相同，前者的冷却速度比后者冷却速度要快。因此，冷却时间的选择应以有样品称量瓶的冷却时间为准，这样将会很快达到恒重要求，减少反复称重的次数，提高测定结果的准确性。,二 水分测定方法,五、冷却 冷却时间的确定 根据GB6435-86方法规定，称量瓶在烘干后取出，置于干燥器内冷却30min至室温，由于干燥器内干燥的称量瓶数量不同，冷却至室温所需要的时间也不同，称量瓶较多时，所释放的热量也较多，散热所需时间较长，30min末必能使称量瓶冷至室温。郑京平(1998)指出采用内径为24cm的干燥器内5030mm的铝盒数量最好控制在8个以内，冷却时间以30min。当其充满20个5030mm的称量瓶，需要100min才能完全冷却至室温，称量结果才能稳定。所以冷却时间应根据称量瓶数量而定，而不应统一采用30min。铝盒数量与冷却时间符合下表规定：铝盒数量和冷却时间的关系,二 水分测定方法,六、冷却后称重 称重称量和冷却的铝盒先后顺序最好相一致（在进行样品称量时，称量瓶顺序前后不相同，也会给称重恒重带来影响。因此在进行水分的称量恒重时，最好按照称量瓶的编号顺序进行称量）；烘干前后所用的干燥器最好为同一型号（干燥器规格大小对样品冷却均匀有影响，干燥器容量大，冷却空间大，样品冷却速度均匀，若干燥器容量小，当样品数量多时，就会减慢冷却速度，进而影响称重结果。）；,四 水分测定流程,一、重复性 每个试样，应取两个平行样进行测定，以其算术平均数值为结果，两个平行样测定值相差不得超过0.2%，否则重做。,四 水分测定流程,一、注意事项 测定高、低水分的玉米、大豆来标定水分仪时使用两步法更为准确，直接粉碎测定水分值偏低。某些含脂肪高的样品，烘干时间长反而增重，乃脂肪氧化所致，恒重盛样铝盒时应以增重前那次重量为准。含糖分高的易分解过易焦化试样，应使用减压干燥法（70，600mm汞柱以下，烘干5h）测定水分。,四 水分测定流程,一、常见问题 为什么测定饲料中水分时要等样品冷却才能称重？干燥前与干燥后称量速度应保持一致（室温）分析天平不宜称量温度过高物体，且称量温度过高物体时会漂移不易称准,四 水分测定流程,一、常见问题 测液体、粘稠饲料和以油脂为主要成分的饲料时用到的海砂，是每次都要用高浓度酸煮完又用碱来煮完才可以重新用吗？一般新使用的海砂要用酸煮碱煮，使能与酸碱反应的物质被除去，防止影响水分的测定，使用过后用蒸馏水洗净后就可以了。首次使用之前的海砂要用酸煮后碱煮才用的，不过一般情况下，剩余的海砂收集到一起后，用水清洗掉杂质，放在高温炉烧至恒重就可以用了。,哈尔滨普凡饲料公司地址：哈尔滨香坊区农科街14号 150038电话：0451-55139838 55139828网址：www.,谢谢,