饮用水检测现状与质量控制.ppt

饮用水检测现状与质量控制,提 纲,1.前言2.饮用水水质实施标准国内外现状3.新标准在水质检测中的应用4.本中心开展水质检测现状5.质量控制,1.前言,饮水非常珍稀 水是生命之源，水是人类的生存和社会经济发展不可或缺的战略资源。地球上水总储量约14亿立方千米,97%为海水,淡水约占3%。而3%中,有75%分布在南北极冰川、冰盖中，24%分布在地下、大气、土壤及植物中，仅有3%中的1%（0.03%）分布在江河湖泊地表水中。,饮水非常珍稀,中国是一个干旱缺水严重的国家。淡水资源总量为28000亿立方米，占全球水资源的6，仅次于巴西、俄罗斯和加拿大，居世界第四位，但人均只有2200立方米，仅为世界平均水平的14、美国的15，在世界上名列121位，是全球13个人均水资源最贫乏的国家之一。扣除难以利用的洪水泾流和散布在偏远地区的地下水资源后，中国现实可利用的淡水资源量则更少，仅为11000亿立方米左右，人均可利用水资源量约为900立方米，并且其分布极不均衡。,饮水安全形势严峻由于我国经济的快速发展和安全防范措施的滞后，重大的水污染事件多次发生，造成了重大的社会与经济损失。2005 年11 月13 日,松花江畔的中石油吉化公司双苯厂发生爆炸,近百吨苯类化合物进入松花江,严重影响了吉林、黑龙江两省乃至俄罗斯人民的饮水安全,致使具有400 万人口的哈尔滨市停水4天。2007年5月，太湖蓝藻大规模暴发，威胁无锡上百万人用水安全，出现靠水没有水吃的“太湖现象”。,饮水安全形势严峻,2007年7月，江苏省沭阳县地面水厂取水口遭受新沂河上游不明污染源污染，供水系统被迫关闭，城区20万人断水约40小时。2004年2月至4月期间，位于成都的四川化工厂导致沱江干流水域发生特大水污染事故，近百万群众生活饮用水中断26天，经济损失5亿多元。2008年7月，奥运会青岛赛区浒苔爆发生长，青岛全民捞浒苔，保障比赛正常进行。,2.饮用水水质实施标准国内外现状,目前，全世界具有国际权威性、代表性的饮用水水质标准有三部：世界卫生组织（WHO）的饮用水水质准则、欧盟（EC）的饮用水水质指令以及美国环保局（USEPA）的国家饮用水水质标准，其它国家或地区的饮用水标准大都以这三种标准为基础或重要参考，来制订本国国家标准。我国经历20年后对生活饮用水国家标准GB5749-85实施修订，并于2006年发布新版生活饮用水国家标准GB5749-2006。,现行的饮用水卫生标准,世界卫生组织饮水水质准则144项；欧盟欧盟饮水指令48项；美国饮用水标准87 项；日本饮用水水质基准46项；澳大利亚饮用水指南120项；（2004年改版）我国生活饮用水国家标准106项；（2006版）,我国生活饮用水标准,2006年12月29日，卫生部、国家标准化委员会发布2006年第12号文件，批准发布生活饮用水卫生标准及检测方法国家标准。标准自2007年7月1日起实施，其中生活饮用水卫生标准中非常规指标的实施项目和日期有省级人民政府根据当地实际情况确定。全部指标最迟于2012年7月1日实施。,3.新标准在水质检测中的应用,感官性状和物理指标金属指标 有机物综合指标色度41 铝109耗氧量201浊度41 铁120生化需氧量203臭味43 锰122石油207肉眼可见物44 铜125总有机碳212PH44 锌134有机物指标电导48 砷138四氯化碳219总硬度49 硒1441,2-二氯乙烷226溶固51 汞1511,1,1-三氯乙烷226挥酚52 镉156氯乙烯228阴离子56 六价铬1611,1-二氯乙烯233无机非金属指标 铅1621,2,-二氯乙烯236硫酸盐61 银168三氯乙烯236氯化物65 钼170四氯乙烯236氟化物69 钴171苯并a芘236氰化物76 镍173丙烯酰胺240硝酸盐氮80 钡174己内酰胺243硫化物84 钛175邻苯二甲酸二酯246磷酸盐88 钒178微囊藻毒素249硼89 锑179乙腈251氨氮90 铍182丙烯腈254亚硝酸盐氮95 铊185丙烯醛254碘化物96 钠187环氧氯丙烷254锡190 四乙基铅194苯257,甲苯270 有机物指标 七氯379二甲苯270 丁基黄原酸304 六氯苯381乙苯270 六氯丁二烯305 五氯酚381异丙苯270 附A：GC-MS挥发有机309 消毒副产物指标氯苯270 B：GC-MS半挥发有机319 三氯甲烷385二氯苯273 农药指标 三溴甲烷3851,2-二氯苯276DDT339二氯一溴甲烷3851,4-二氯苯277666345一氯二溴甲烷385三氯苯277 林丹345二氯甲烷385四氯苯277 对硫磷345甲醛388硝基苯277 甲基对硫磷345乙醛390三硝基甲苯279内吸磷345三氯乙醛393二硝基苯282马拉硫磷352二氯乙酸395硝基氯苯285乐果352三氯乙酸398二硝基氯苯285百菌清352氯化氰398氯丁二烯286甲萘威3552,4,6-三氯酚399苯乙烯288 溴氰菊酯359亚氯酸盐405三乙胺288 灭草松366溴酸盐411苯胺291 2,4-滴368游离余氯419二硫化碳294敌敌畏368氯消毒剂有效氯422水合肼297 呋喃丹369氯胺423松节油298 毒死蝉372二氧化氯423吡啶300 莠去津374臭氧430苦味酸302 草甘膦377氯酸盐433,检测项目分类：,检验项目分为常规检验项目和非常规检验项目两类 常规检验项目42项 非常规检验项目64项,新国标与原国标比较,新国标常规检测项目与原国标比较,微生物：增加耐热大肠菌群、大肠埃希氏菌；消毒剂：增加氯胺、臭氧、二氧化氯；毒理指标：增加溴酸盐、甲醛、亚氯酸盐、氯酸盐；减少苯并（a）芘、滴滴涕、六六六、银；感官性状和一般理化指标：增加铝、耗氧量。,新国标常规项目限值变化,新国标常规项目限值变化,修订前后国标比较,修订后标准和城市供水水质标准常规项目相比较,修订后标准和城市供水水质标准非常规项相比较,饮用水中微生物指标,主要消毒副产物限值,主要消毒副产物限值,主要消毒副产物限值,主要消毒副产物限值,附件：修订后生活饮用水卫生标准水质常规检验项目及限值,水质非常规检验项目及限值,水质常规检验项目（根据所使用的消毒剂确定检验项目）,非常规指标-微生物指标GB5749,非常规指标-毒理指标,非常规指标-毒理指标,非常规指标-毒理指标,非常规指标-毒理指标,非常规指标-毒理指标,非常规指标-毒理指标,非常规指标-毒理指标,非常规指标-毒理指标,非常规指标-感官性状和一般化学指标,常规指标检验方法汇总表,非常规指标检验方法汇总表,现开展项目全分析序号项目 价格（元）1总大肠菌群 252菌落总数 203耐热大肠菌群 254银 905铅 906汞 907硝酸盐 708铬（六价）409氰化物 3010氟化物 7011耗氧量 2512砷 9013镉 9014硫酸盐 7015氯化物 7016溶解性总固体 1117锌 9018挥发酚 3019阴离子合成洗涤剂 30,4.我中心水质检测现状,20铁 9021锰 9022铜 9023总硬度 1024铝 9025臭和味 126肉眼可见物 327PH 328色度 329浑浊度 230氨氮 3031镍 9032钼 9033二氧化氯或游离余氯 1534霍乱弧菌 25合计35项 1688在106中有35项,微生物指标：4理化指标：32,现在全分析项目分析,常规项目：30非常规项目：5（铝、钼、镍、银、氨氮）其他项目：1（霍乱弧菌）,42个常规项目有12个未开展：微生物1（大肠埃希氏菌），放射2（总、放射性），理化9（氯仿、四氯化碳、溴酸盐、甲醛、亚氯酸盐、氯酸盐、一氯胺、臭氧、硒）,现开展项目二次供水序号项目价格（元）1总大肠菌群253菌落总数204耐热大肠菌群255铅906硝酸盐707铬（六价）408氰化物309耗氧量2510砷9011氯化物7012挥发酚3013铁9014锰90,15总硬度1016臭和味117肉眼可见物318PH319色度320浑浊度221氨氮3022霍乱弧菌2523亚硝酸盐氮7024二氧化氯或游离余氯15合计25项857,水源水序号项目价格（元）1耐热大肠菌群253铅904汞905硝酸盐706铬（六价）407氰化物308氟化物709耗氧量2510砷9011镉9012硫酸盐7013氯化物7014锌9015挥发酚3016阴离子合成洗涤剂3017铁9018锰9019铜9020氨氮30合计20项1210,管网末梢水序号项目价格（元）1总大肠菌群253菌落总数204耐热大肠菌群255耗氧量256臭和味17肉眼可见物38PH39色度310浑浊度211二氧化氯或游离余氯1512霍乱弧菌25合计13项147,可立即开展项目序号 项目价格（元）1 硒 902 钡 903 硼 904 亚氯酸盐705 氯酸盐706 甲醛457 钠 90合计 7项 545常规项目：理化4非常规项目：理化3,未能开展项目序号项目 价格（元）1溴酸盐 702三氯甲烷 1003四氯化碳 1004氯胺 305臭氧 306锑 907铍 908铊 909氯化氰 3010一氯二溴甲烷 10011二氯一溴甲烷 10012二氯乙酸 100131,2-二氯乙烷 10014二氯甲烷 100151,1,1-三氯乙烷 10016三氯乙酸 10017三氯乙醛 100182,4,6-三氯酚 10019三溴甲烷 10020七氯 10021马拉硫磷 10022五氯酚 10023六六六 10024六氯苯 10025乐果 10026对硫磷 10027灭草松 10028甲基对硫磷 10029百菌清 10030呋喃丹 10031毒死蜱 10032林丹 10033草甘膦 100,34敌敌畏 10035莠去津 100362,4-滴 10037滴滴涕 10038乙苯 10039二甲苯 100401,1-二氯乙烯 100411,2-二氯乙烯 100421,2-二氯苯 100431,4-二氯苯 10044三氯乙烯 10045三氯苯 10046六氯丁二烯 10047丙烯酰胺 10048四氯乙烯 10049甲苯 10050邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯 10051环氧氯丙烷 10052苯 10053苯乙烯 10054苯并（a)芘 10055氯乙烯 10056氯苯 10057微囊藻毒素 10058硫化物 10059三卤甲烷 10060贾第鞭毛虫 2561隐孢子虫 2562大肠埃希氏菌 2563总放射性 5064总放射性 50合计64项 5895,常规项目：8非常规项目：56,42常规项目：30+4+864非常规项目：5+3+56未开展项目原因一、仪器设备1、仪器配置不够新增项目多为有机（微囊藻毒素、苯并芘、邻苯二甲酸二酯）、消毒副产物（三氯甲烷、一氯二溴甲烷、二氯一溴甲烷等）、农药（莠去津、毒死蜱、敌敌畏等）等项目。许多水样需要进行前处理，而实验室的水样前处理仪器严重缺乏（如KD浓缩器、旋转蒸发仪、氮吹仪、固相萃取仪、顶空进样器等）从而影响了该项目的正常开展。2、仪器灵敏度不够新增项目中，如毒理指标铊、锑、铍等重金属指标，按现有仪器（ICP-AES）的灵敏度是不能满足检测要求的（仪器检出限大于了该项目的卫生限量）。需要购买灵敏度更高的检验仪器（如ICP-MS）才能进行检测。3、仪器数量不够新增项目中约50多项是由气相色谱和液相色谱仪完成，而实验室现有仪器仅各1台。面对这么多项的新增项目，许多又需要当天完成，加上不同项目需要更换不同的仪器条件（色谱柱、检测器）增加大量工作量。如要顺利完成106项指标的检测，实验室需配备2台以上的气相色谱和液相色谱仪，其他实验室常用配套设备也需要相应增加才能满足检测需要（如恒温水浴箱、恒温烤箱、纯水机、离心机、冰箱等）。4、原有仪器配件不够实验室现有仪器在购买之初只是标准配置购买，而新增的项目中许多项目需要一些选配的配件才能完成检测（如溴酸盐需要离子色谱定量环、草甘膦需要阳离子色谱柱以及柱后反应器等，有些农药需要氮磷检测器等），配件购买到位才能开展该项目检测。,二、标准品标准品是开展检验工作的必要物质，在未能开展项目中，很多是因为没有标准品，所以不能开展。按照经销商提供的标准品目录看，有些项目的标准是能够购买的，但价格昂贵，成本相当大，如果标准购买到位便可开展这些项目（如六六六、滴滴涕、苯等）。有些项目的标准品现在查不到在售（如铊、二氯乙酸、林丹等），所以不能保障该项目的及时开展。三、试剂耗材在新增项目中（如氯化氰、硫化物、碘化物等），很多均为新的检测方法，实验室没有相应的检验所需的必要试剂（如硫代乙酰胺、亚砷酸钾、巴比妥酸、N,N-二乙基对苯二胺等）。所以需要及时购买才能顺利开展工作。如全部开展水质106项的检测，仪器的消耗也非常大，需要多配备相应的仪器耗材（如色谱柱等）才能确保工作顺利的开展。四、技术支持1、技术人员严重缺乏专业技术人员现在只有4人，承担了所有的理化检测工作。除了水质检测外，还要承担职业卫生检测、室内空气监测、食品安全风险监测等工作。平均每人管理2台大型分析仪器以上，技术人员是严重缺乏。如果要全部开展水质106项检测，在原有基础上又将增加了大量的工作量，按现有人员配置难以完成检测工作，所以急需增加技术人员才能保障工作的顺利开展。收样当天共近40个指标需要当天完成，其他项目也需要将水样进行相应的处理保存。按照现有的技术人员配置和实验室条件是很难保障在当天工作时间内完成相应工作。2、缺乏技术培训新项目涉及许多繁琐的新方法、复杂的新仪器、前沿的新理论，技术人员需要进行及时的培训才能保障项目的顺利开展和准确检测。,5.质量控制,水质分析实验室质量控制建立分析质量保证体系实验室的质量控制分析数据的处理与结果报出的控制,水质分析的质量控制,建立分析质量保证体系组织保障人员的素质保证仪器设备和标准物质的控制试剂质量的控制检测方法依据标准检测环境的控制检测过程的质量控制,组织保障健全的分析组织机构，明确的岗位职责和规章制度等管理措施，以提高分析工作的科学管理水平。,人员的素质保证检测人员经过培训和考核，并持证上岗，保证检测人员能正确熟练地进行分析操作和使用仪器设备，处理分析过程中出现的各种情况。,仪器设备和标准物质的控制检测仪器、设备的计量检定与维护，并有详细的运行纪录，确保仪器设备在分析工作中正常运行。在分析工作中正确使用基准物质和标准溶液，保证测定结果的溯源性。,试剂质量的控制提供合格并满足实验要求纯度的试剂，对关键试剂进行必要的验收。检测方法依据标准按照标准或规范分析方法的程序和步骤检测样品。,检测环境的控制 创造良好的分析测试环境。对环境条件进行有效的监控是保证检测工作正常开展的先决条件。环境条件要适应三方面的要求：标准/规程的要求 特殊精密仪器设备的需要 人员本身的需要检测过程的质量控制 主要是通过对分析的精密度的预测与控制,误差的测定与校正,方法检测限以及结果不确定度的评定,以此保证分析结果的可靠性和可比性。,水质分析的质量控制,分析质量控制工作分为实验室内部和实验室之间的控制两个方面。分析质量控制的具体内容包括预测分析方法的标准误差、准确度和检出限，发现实验中存在的误差，并使其降低到最小或可以接受的限度，再把这些限度作为日常分析工作结果质量控制的标准，以保证分析数据的可靠性和实验室间分析数据的可比性。,分析结果准确度的判定,要使未知样品的分析结果有较高的准确度，必须选用成熟的、准确度高的分析方法。标准分析方法已经过多个实验的验证，较为可靠，应优先选用。为了保证分析结果可靠，还应根据被测组分的浓度或含量，选择恰当的分析方法。例如，质量分析和容量分析灵敏度不高，对常量组分的测定，相对误差不超过千分之几，比较准确，但对微量组分却测不出来，所以谈不上准确度。一些灵敏度很高的仪器分析方法测定常量组分无法测准，但对微量或痕量组分的测定，尽管相对误差较大，但绝对误差不大，符合准确度要求。,分析结果准确度的判定,1.选用准确度高的分析方法选择分析方法时，还要考虑到与被测组分共存的其他物质的干扰问题。必须根据分析对象、样品组成等情况以及对分析结果的要求，选择适当的分析方法。水质分析实验室除广泛采用原子吸收、液相色谱、气相色谱、离子色谱和ICP等仪器分析方法外，还可以采用自动电位滴定仪和水质全自动分析仪器代替常规手工滴定分析和比色分析，减小测定的相对偏差，提高水质分析自动化程度。,分析结果准确度的判定,2.分析标准物质，证实所用分析方法和测定系统的可靠性由于分析方法都有各自的适应性，选用某种方法能否准确地测出试样中被测物质的浓度，有时还不是很有把握，如能选择合适的标准物质做对照测定，予以对比，对用该方法测定该试样结果的准确度就比较明确。由于多数分析方法都有基体效应，所以应选用与试样组成相近的标准样作测定，所配制的标准样的浓度也应与被测试样相接近。由于标准样的品种和数量有限，所以有些单位又自制所谓“管理样”和人工合成试样进行对照分析。,分析结果准确度的判定,如果标准样的测定次数足够多，可以认为测定结果的平均值已消除了随机误差的影响。如果测定标准样的平均值与标准值相接近，这时可以用标准值与平均测定值的比值作为试样测定结果系统误差的校正系数。由于标准样的数量有限及受工作量的限制，实际 工作中不可能对标准样进行无限多次的分析，此时分析结果仍受随机误差的影响，平均测定值与标准样的标准值一般是不等的。在无系统误差的情况下，随着测定次数的增多，两数值应趋于一致，但在有限次数测定的情况下，如何判断其是否一致，应作统计检验。例如作检验。,分析结果准确度的判定,3.用不同的分析方法测定试样一般情况下，用不同的分析方法测定同一试样，具有相同的不准确性的可能性很小，因此，常常应用具有可比性的、不同原理的分析方法对同一试样进行对照分析，将所得结果相互比较，根据其符合程度来估计测定的准确度。作对照分析所选的方法必须可靠，一般选用已颁布的标准方法或成熟的方法。用不同方法测定同一试样，获得一致测定结果的，可视作真实值的最佳估计值。若所得的结果出现显著性差异，则应以公认的可靠方法为准。由于实验数据呈统计分布，用两种或两种以上的分析方法对同一试样所作的分析结果，往往总不会完全相等，要断定各种方法所得结果一致而不存在系统误差，严格讲应参照有关的容许误差的规定，或用数理统计方法进行检验。例如作t检验或方差分析。,分析结果准确度的判定,4.改变测定条件 例如用原子吸收法测定水样中某一金属浓度，可以用石墨炉法、氢化法或火焰法所得测定结果进行对照，在无干扰的情况下应有一致的测定结果。也可在方法的线性范围内，作不同稀释度条件下的测定，以判断共存的其它组分在浓度较高时是否存在干扰。,减小测量误差1.质量分析 为了保证分析结果的准确度，必须尽量减小测量误差。例如在质量分析中，测量是称重，这时就应设法减小称量误差。一般分析天平的称量误差是0.0002g，假如为了使测量的相对误差在0.1%以下，试样质量就不能太小，可通过计算：,可见试样质量必须在0.2g以上。当然，最后得到的沉淀质量也应在0.2g以上，才能保证前后两次称重总的相对误差在0.1%+0.1%=0.2%以下。,2.滴定分析 在滴定分析中，滴定管读数常有0.01mL的误差，在一次滴定中，需前后读数两次，这样可能造成0.02mL误差。所以，为了使测定的相对误差小于0.1%，消耗滴定剂的体积必须在0.02/0.1%=20mL以上。3.光度分析 分光光度分析中，吸光度在0.20.7刻度范围内时，仪器测量的相对误差比较小，而在吸光度为0.434时测量误差最小。因此，一般应控制标准溶液和被测溶液的吸光度在0.20.7范围内，被测溶液的浓度最好用浓缩或稀释的办法将吸光度读数控制在0.434附近。一般说来，不同的分析要求有不同的准确度，所以应根据具体要求，控制各测量步骤的误差，使之能适应各种不同的要求。,水质分析的质量控制,分析数据的处理与结果报出的控制数据的修约报出结果有效位数的确定,测量数字的修约 数字修约规则各种测量、计算数字需要修约时，应在所要求的准确程度范围内，按GB8170数字修约规则进行舍入修约。国家标准数字修约规则中规定的数字修约规则为“四舍六入五成双”。当尾数4时，舍去；尾数6时，进位；当尾数为5时，有两种方式：5后面数字全部为零时，应根据保留的末位数是奇数还是偶数（零视为偶数）判定，5前为偶数时将5舍去，5前为奇数时将5进位；5后面的数字不全是零时，无论前面数字是偶或奇，皆进位。,例如：19.241取3位有效数字时，应为 19.2；29.1645，取3位有效数字时，应为29.2；58.150，58.850，58.050，取3位有效数 字时，分别为58.2，58.8，58.0；58.2501，58.3501取3位有效数字时，分别为58.3，58.4。,数据的修约,有效数字计算规则常用的基本计算规则如下：加减运算 在进行加减运算时有效数字的位数取决参加运算的各数据中绝对误差最大（即小数点后位数最少）的数据。例如：38.35+0.0074+7.8103，绝对误差最大的数是38.35，应依据38.35这个数将计算结果有效数据的位数定为4位，结果应为46.17。,数据的修约,乘法运算 乘法运算中有效数字的位数取决参加运算的各数据中相对误差最大（即有效数字位数最小）的数字。中间算式中可多保留一位。遇到首位数为8或9时，可多算一位有效数字。例如：0.012125.641.05782中0.0121数有效数字位数最小，应以它为依据对计算后的结果进行修约，结果应为0.328。,72 特殊的数字修约规则 在使用GB8170的规则时，还要注意分析数据处理中还有一些特殊的进舍规则。a对标准偏差的值或其它不确定度的值进行修约时，修约的结果应总是使准确度的估计变得更差一些。例如标准偏差为 0.233单位,取两位有效数字时，要进位为0.24单位，而取一位有效数字时，就应进位为0.3单位。又例如相对标准偏差为2.52%，修约为2位数字时，应进位为2.6%。b对当量自由度进行修约时，有效数字应下舍为一个整数。例如=14.7，取整数，应为14。,数据的修约,使用有效数字时注意事项 有效数字保留的位数与测量方法及仪器的准确度有关，使用时有效数字时应注意以下几点：检测报告中所得的数据，只允许保留一位可疑数字，不允许增加位数，也不允许减少位数。有效数字位数与量的使用单位无关。如测定结果以两位有效数字表示，以mg/L为单位时为20mg/L；若以g/L为单位时，应记为2.0104g/L，而不能记为20000g/L。,数据中的“0”要作具体分析。数字中间的“0”，如20008中“000”都是有效数字。数字前边的“0”，如0.015，其中“0.0”都不是有效数字，它们只起定位作用。数字后边的“0”，尤其小数点后的“0”，如3.20中的“0”是有效数字。,数据的修约,简单的计数、分数或倍数属于准确数或自然数，其有效位数是无限的。使用计算器计算结果时，切勿照抄计算器上所有的数，须按照有效数字计算规则和有效数字修约规则决定计算结果有效数字的位数。,报出结果有效位数的确定,分析结果的有效数学的位数，主要取决于原始数据的正确记录和数值的正确计算。在记录测量值时，要同时考虑到计量器具的精密度和准确度，以及测量仪器本身的读数误差。对检定合格的计量器具，有效位数可以记录到最小分度值，最多保留一位不确定值（估计值）。,报出结果有效位数的确定,1.电子天平（最小分度值为0.1mg),有效数字可以记录到小数点后面第四位。2.玻璃量器量取体积的有效数字位数是根剧量器的容量允许差和读数误差来确定.3.分光光度计(最小分度值为 0.005),吸光度一般可记到小数点后三位。4.带有计算机处理系统的分析仪器。5.在一系列操作中,使用多种计量仪器时,有效数字以最少的一种计量仪器的位数表示。,报出结果有效位数的确定,记录和整理分析结果时，为避免报告结果混乱，要确定采用几位“有效数字”。报告的各位数字，除末位外，均为准确测出，仅末位是可疑数字，可疑数字以后是无意义数。结果报告时只能报告到可疑那位数，不能列入无意义数。,报出结果有效位数的确定,分析结果有效数字所能达到的位数不能超过方法最低检测质量浓度的有效位数所能达到的位数。如：一个方法的最低检测质量浓度为0.02mg/L，则分析结果报0.088mg/L就不合理，应报0.09mg/L。,样品采集,容器选择 容器洗涤 水样采集技术 水样采集方法 样品保存,采样容器的选择,选择原则容器不能是新的污染源容器壁不应吸收或吸附某些待测组分容器不应与待测组分发生反应。（对测金属的水样多选用聚乙烯瓶，测有机物和微生物指标的水样一般选用玻璃瓶）,采样容器的选择,无机化合物：有机材质 特殊：挥发酚、氰化物、耗氧量玻璃容器 有机化合物：玻璃材质 推荐：VOC和SVOC棕色玻璃容器 微生物指标：玻璃材质（灭菌）放射性指标：有机材质,采样容器洗涤,有机材质无机物、放射性指标将容器用水和洗涤剂清洗，除去灰尘、油垢后用自来水冲洗干净，然后用10%硝酸（或盐酸）浸泡8h，取出沥干后用自来水冲洗3次，并用蒸馏水充分淋洗干净。玻璃材质有机物用重铬酸钾洗液浸泡24h，然后用自来水冲洗干净，用蒸馏水淋洗后置烘箱内180烘4h，冷却后再用纯化过的己烷、石油醚冲洗数次。,水样采集与控制水样采集技术,采样要求同一水源、同一时间采集几类检测指标的水样时，必须先采集供微生物学指标检测的水样。采集供微生物检测水样时，应先用医用酒精或酒精喷灯对取样口进行消毒，然后将水龙头完全打开，放水5-10分钟,以放去管道内的储水后再采样；用灭菌瓶直接采集，不得用水样涮洗采样瓶，采样时握住瓶子下部，避免手指和其他物品对瓶口的沾污。采集供微生物检测加氯消毒的水样时，为了除去余氯，在灭菌前向容器里加入硫代硫酸钠以还原余氯（每125mL水样加10g/L的硫代硫酸钠0.1ml）采集末梢水样时，取样时应打开水龙头放水数分钟，排除沉积物。采集地面水源水样时，不可搅动水底的沉积物。完成现场测定的水样，不能带回实验室供其它指标测定使用。,水样采集与控制水样采集技术,表层水样：将采样瓶插入水面以下0.5米处，避开水表面膜（避免混入漂浮在水面上的物质），并应带上聚乙烯手套，样品应尽量充满容器。采样后立即盖紧，避免接触空气。深层水样：一般选用采样器。采样时将采样器降低至一定深度进行采集，采集底层水样时避免搅动沉积层。泉水和井水：对于自喷的泉水可在涌口处直接采样。采集不自喷泉水时，应将停滞在抽水管中的水汲出，新水更替后再进行采样。从井水采集水样，必须在充分抽汲后(存水的2倍以上)进行，以保证水样的代表性。,水样采集与控制水样采集技术,出厂水：采样点应设在出厂进入输送管道以前处。末梢水：注意采样时间。夜间可能析出可沉渍于管道的附着物，取样时应打开龙头放水数分钟，排出沉积物。采集用于微生物学指标检验的样品前必须对水龙头进行消毒。二次供水：包括水箱（或蓄水池）进水、出水以及末梢水。分散式供水：根据实际使用情况确定。,水样采集与控制水样采集技术,采样前用水样荡洗采样器、容器和塞子2-3次（石油类除外）。挥发和半挥发有机物：采满至刚刚溢出，不可产生气泡，用聚四氟乙烯膜包裹的瓶塞或符合要求的配套瓶塞密封，密封好的样品瓶中不得有气泡。同一水源、同一时间采集几类检测指标的水样时，先采集供微生物学指标检测的水样（苯并芘除外）。直接采集，不得用水样涮洗已灭菌的采样瓶，避免手指和其他物品对瓶口的沾污。,样品保存,水样的保存影响水质变化的因素物理作用：挥发、器壁吸附、溶解等化学作用：氧化还原、水解沉淀、络合等生物作用：硝化反硝化、养分、氧化降解等水样保存的作用和目的减缓水样的生物化学作用减缓化合物或络合物的氧化-还原作用减少被测组分的挥发损失避免沉淀、吸附或结晶物析出所引起的组分变化,样品保存,保存方法冷藏法：2-5度低温暗室保存。抑制生物活性，减缓反应速率加入保存剂硝酸保存:防止金属沉淀和器壁吸附硫酸保存:抑制细菌分解（有机物、氨、胺类）NaOH保存:CN-,防止物质挥发和细菌分解生物保存:酚，防止微生物生长沉淀保存:S2-，Zn(Ac)2 保存其他措施现场完成部分分析步骤（DO测定）现场富集（巯基棉富集重金属）,样品保存,下面是各项指标对水样保存的具体要求：色、臭、味 4保存，24小时内测定。浑浊度、氟化物 4保存。pH 最好现场测定，否则4保存，6小时测定。总硬度 必要时加硝酸至pH2。铁、锰 加硝酸至pH2。挥发酚类、氰化物 加氢氧化钠至pH12,4保 存，24小 时内测定。阴离子合成洗涤剂 4保存，24小时内测定。硫酸盐、氯化物、溶解性总固体、砷、硒 无特殊要求。硝酸盐 4保存，尽快分析。铬（六价）用内壁无磨损的玻璃瓶存放水样，水样的pH值维持在7-9。氯仿、四氯化碳 现场处理后带回实验室立即测定。,