烯烃的聚合反应和共聚合反应.ppt

,烯烃的聚合反应和共聚合反应是高分子化合物合成的基础。,由小分子烯烃化合物生成大分子化合物的反应称为聚合反应。小分子化合物称为单体，大分子化合物称为高分子化合物或聚合物，也称高聚物。在大分子化合物中小分子单元称为链节，链节的数目称为聚合度。例如，乙烯聚合生成聚乙烯：,单体 链节 高聚物 聚合度,依据n值，聚合反应分为二聚、三聚，n20 称高聚,相应的产物称二聚物、三聚物、齐聚物和高聚物。高分子化合物的聚合度不同,性质不同。同一种高分子化合物的聚合度并不相等,只是在一个统计范围。,一、聚合反应,自由基型聚合反应,烯烃的聚合反应与加成反应一样，也分自由基型聚合反应和离子型聚合反应。,以乙烯聚合制备高压聚乙烯为例说明:,引发剂分解成初始自由基：,链引发：,链增长：,加热,是高分子碳自由基，不断与单体加成，形成新的高分子碳自由基，称为链的增长。,链终止：有两种方式,两个高分子碳自由基结合终止反应。,两个高分子碳自由基歧化反应，终止反应。,忽略聚乙烯分子两端的结构，聚乙烯实际上是高分子质量的烷烃。,2.离子型聚合反应,离子型聚合反应也有链的引发，链的增长和链的终止过程。链增长的中间体是高分子碳正离子或碳负离子。,在低温下，BF3醇络合物催化异丁烯聚合反应是阳离子型聚合反应：,链引发：,链增长：,链终止：,聚异丁烯是一种弹性体，耐低温性能特别好，可加工成橡胶。,乙烯、丙烯、1-丁烯等在TCl4/C2H5AlCl2催化下聚合，分别得到聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等。属于离子型聚合反应，也称定向聚合反应或配位聚合反应：,聚乙烯、聚丙烯工业是国民经济的支柱产业。,TCl4/C2H5AlCl2催化剂是由齐格勒，纳塔两人开发出来的，称为齐格勒-纳塔催化剂。由于他们的贡献，获1963年诺贝尔化学奖。,齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta),异丁烯在酸催化下二聚可以得到两种异辛烯：,得到两种产物是由于反应最后一步脱质子的方向不同：,辛烯加氢后得到2，4，4-三甲基戊烷，俗称异辛烷，加入汽油中可提高辛烷值，汽油的辛烷值就是以它为标准规定为100。,二、共聚反应,两种或两种以上单体进行聚合反应称为共聚合反应，共聚合反应产物称为共聚物。,乙烯、丙烯的共聚物是一种弹性体，可加工成乙丙橡胶。,两种不同单体二聚反应称共二聚反应：,异构体,