化学危险品鉴定讲义（PPT 187页） .ppt

第二部分化学危险品的一般知识及鉴定方法,1.危险品的定义与分类,1.1定义 化学品是指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物，包括天然的或人造的。危险化学品化学品中具有易燃性、易爆性、毒性、腐蚀性等性质且对接触的人员、设施、环境可能造成伤害或损害的化学品。危险货物是具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蚀、放射性等危险性质，在运输、储存、生产、经营、使用和处置中，容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的物质和物品。,危险化学品的危害,主要包括燃爆危害、健康危害和环境危害。燃爆危害是指危险化学品引起燃烧、爆炸的危害程度。健康危害是指接触危险化学品后能对人体产生危害的大小。环境危害是指化学品对环境影响的危害程度。,燃爆危害,危险化学品中的爆炸品、压缩气体、液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃固体、遇湿放出易燃气体物质、氧化剂和有机过氧化物等在某种程度上讲都属于易燃易爆危险品。而这些物品在生产或使用的过程中，往往处于温度、压力的非常态条件，因此如果这些物质在生产、储存、使用、经营以及运输时管理不当，失去控制，很容易引起火灾爆炸事故，导致燃爆危害，而一旦燃烧燃爆，其危害后果则可能是巨大的人员伤亡和财产损失。,健康危害,一部分危险化学品其化学危害可能会导致职业病，1998年，国际癌症研究机构(IARC)根据834种化学物质和生产过程已有的致癌性评定资料,认定了75种化学物质和生产过程对人有致癌性。其中，23种对人体肯定有致癌性，如砷及砷化合物、苯、石棉、煤焦油沥青、强硫酸烟雾、镍化合物等。20种为可疑致癌物。这些危险化学品的生产和安全储运管理尤为重要，一旦管理不当而流失，将可能造成生命危害。在诸多的危险化学品中，有许多化学品具有一定的毒性。毒物可通过呼吸道、消化道和皮肤进入人体内。,有毒物质对人体健康的危害，主要是引起中毒。职业中毒按其发病过程分为：急性中毒、慢性中毒和亚急性中毒3种。毒物一次短时间内大量进入人体可引起急性中毒，少量毒物长期进入人体可引起慢性中毒，介于两者之间的称之为亚急性中毒。由于接触的毒物不同，中毒后出现的症状也不相同。除此之外，化学品灼伤也是常见的职业性伤害，是化学物质对皮肤、黏膜刺激、腐蚀及化学反应热引起的急性损害，常见的致伤物有硫酸、盐酸等。某些化学物质在致伤的同时，可经过皮肤、黏膜吸收而引起中毒。,环境危害,危险化学品在泄露或流失后，会通过水、大气、土壤等载体介质扩大其对环境的危害，从而最终导致对人类健康的危害，甚至形成对人类居住生态环境危害的后果。,化学品侵入环境的途径几乎是全方位的，其中最主要的侵入途径可大至分为四种：（1）人为施用直接进入环境；（2）在生产、加工、储存过程中，作为化学污染物以废水、废气和废渣等形式排放进入环境；（3）在生产、储存和运输过程中由于着火、爆炸、泄漏等突发性化学事故，致使大量有害化学品外泄进入环境；（4）在石油、煤炭等燃料燃烧过程中以及家庭装饰等日常生活使用中直接排入或者使用后作为废弃物进入环境。进入环境的有害化学物质对人体健康和环境造成了严重危害或潜在危险。,以农药这 一有害化学品为例：农药的污染及其产生的危害后果是严重的，尤其对大气、土壤和水体的污染，对环境质量的影响与破坏，特别是地下水污染问题已引起广泛重视；农药污染的生态效应十分深远，尤其对生物多样性保护的影响；农药对人体健康的危害，尤其对三致作用（致突变、致癌、致畸）和对生殖性能的影响等。农药环境造成的损失是多方面的，据有关学者研究指出，我国仅由农药的使用，对环境和社会每年造成经济损失达11.23亿美元之多。此外，农药污染水体还对鱼类和野生动物造成威胁，特别是那些具有难于生物降解和高蓄积性的农药的污染危害更为严重。,联合国国际化学品安全规划署最近提出DDT、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、氯丹、六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬九种农药和多氯联苯、二恶英和苯并呋喃三种工业化学品为持久性有机污染物，它们在环境中化学性质稳定，容易蓄积在鱼类、鸟类和其他生物体内，并通过食物链进入人体，其中有些物质具有致癌、致畸和致突变性，对人类和环境构成更大的威胁。,1.2 分类,1.2.1 第一类 爆炸品（Explosives）,本类化学品指在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。爆炸可分为核爆炸、物理爆炸、化学爆炸三种形式。本类货物包括爆炸性物质、爆炸性物品以及为产生爆炸或烟火实际效果而制造的爆炸性物质和物品中未提及的物质和物品。,危险特性,爆炸性强：爆炸品都具有化学不稳定性，在一定的外因条件作用下发生强烈爆炸，其爆炸性强表现在化学反应速度猛烈、释放大量气体和热量、产生瞬间高温和高压等方面，具有极大破坏力。敏感度高：爆炸品对环境作用力，如加热、火花、摩擦、撞击等作用敏感，极易发生爆炸，但不同的爆炸品对不同的环境作用力具有感度选择性特性。毒害性：有些爆炸品，如TNT（2,4,6-三硝基甲苯）、特屈儿（2,4,6-三硝基苯甲硝基胺）等本身都有一定的毒害性，会通过呼吸道、食道或皮肤进入人体而引起中毒伤害。另外，爆炸品爆炸后产生的CO及氮氧化物等有毒气体都会对人体造成伤害。,1.2.1.1 1.1项 具有整体爆炸危险性的物品或者物质整体爆炸是指实际上几乎在瞬间影响到整个装药的爆炸,1.2.1.2 1.2项 具有抛射危险性而无整体爆炸危险性的物品或者物质,1.2.1.3 1.3项 具有起火危险性、较小的爆炸和（或）较小的抛射危险性而无整体爆炸危险性的物品或者物质,1.2.1.4 1.4项 不存在显著危险性的物品和物质,1.2.1.5 1.5项 具有整体爆炸危险性而敏感度极低的物质,1.2.1.6 1.6项 无整体爆炸危险性且敏感度极低的物质,检测项目列表,在联合国关于危险货物运输的建议书 试验和标准手册（简称：小桔皮书）中对于爆炸品的分类试验分为8个试验系列：试验系列1：确定物质是否为爆炸性物质（联合国隔板试验、克南试验、时间压力试验）试验系列2：确定是否太不敏感不应划入第1类（同系列1）试验系列3：确定物质是否热稳定以及物质是否太危险不能以其进行试验的形式运输（落锤试验、摩擦试验、75热稳定性试验、小型燃烧 试验）,试验系列4：确定物品、包装物品或包装物质是否太危险不能运输试验系列5：物质是否是有整体爆炸危险性的非常不敏感爆炸性物质（1.5项）试验系列6：确定1.1、1.2、1.3和1.4项中哪一项最符合产品在货件卷入内源或外源引起的爆炸时的动态；也可用于评估产品是否能够划入1.4项配装组S 和是否应排除于第1类之外。试验系列7：确定物质是否是极端不敏感爆炸性物品（1.6项）试验系列8：确定硝酸铵乳胶、悬浮剂或凝胶，炸药中间体是否太不敏感可以划入5.1项,第1类货物中，如果在一起能安全地积载或运输而不会明显地增加事故率或在一定量的情况下不会明显提高事故后果等级，可视其为“可配装的”。根据这一标准，本类中所有货物被划归六个项中的一项和十三个配装组（ABCDEFGHJKLNS）中的一个。,案例,硝化纤维素(克南试验录像)黑火药(克南试验录像)黑火药（标准型，适合作发射药）的成分为:75%硝酸钾、10%硫磺、15%木炭。燃烧时发生的主要反应是：2KNO3+S+3C=N2+3CO2+K2S（橙皮书中列出了烟花类爆炸品分类表）,1.2.2 第二类 气体,按照IMDG CODE的规定，气体是一种具有下列性质的物质：a.在50下，其蒸气压高于300kPa；或b.在20时，标准大气压101.3kPa，完全呈气态。蒸气压是饱和蒸气压的简称，液体气化时，它的分子不断从内部逸出，形成蒸气，但同时也有分子从蒸气中进入液体内部，即液化和气化是同时进行的。在一个封闭的空间里，如果同一时间内液化和气化的分子数目相同时，称这液体同其蒸气处于平衡状态，这时的蒸气称为饱和蒸气，而其压强，称为“饱和蒸气压”。,气体转化为液体的过程叫做“液化”。经加压降温后成为液态的而在常温常压下是气态的物质叫“液化气体”。也就是说，液化气体是指在常温常压状态下的气体，经过压缩和降温而成为液体的气体。气体只有将温度降低到一定程度时，再增加压强才能被液化。若温度超过此值，则无论怎样增大压强都不能使气体液化，这个温度叫做“临界温度”。也就是说，临界温度是加压使气体液化所允许的最高温度。,根据其物理状态，气体在运输条件下一般为：a.压缩气体：包装在高压容器内运输时，在-50下完全呈气态的气体；b.液化气体：在高于-50时，在运输包装内部分呈现液态的气体；临界温度高于常温的气体一般是液化气体。c.冷冻液化气体：由于自身的低温而在运输包装内部分呈现液态的气体；某些临界温度很低的气体，例如氧气、氮气，也能在液化的状态下运输。d.溶解气体：在运输包装内溶解于某种溶剂的压缩气体。例如，乙炔，乙炔钢瓶中填充由活性炭、木炭、石棉或硅藻土等多孔材料，再将丙酮注入，然后通入乙炔使之溶解于丙酮中。,危险特性,可压缩性：气体在温度不变时，所受到的压力越大其体积越小，若继续加压则会被压缩为液态。热膨胀性：气体在光照或受热后温度升高，体积增大，若气体的热膨胀发生在密闭容器中，则会对密闭容器产生一定的压应力，而且气体的受热温度越高，压应力越大，则当该压应力超过容器的耐压强度时，容器则会发生爆炸事故。易燃易爆性：易燃或可燃气体与空气能形成的混合性气体，若在爆炸上限和爆炸下限以内，则遇明火极易发生燃烧爆炸危险。其它：有些气体还具有毒害性、刺激性、致敏性、腐蚀性和窒息性。,1.2.2.1 2.1项 易燃气体（flammable gas）,该类气体是指在20，101.3kPa大气压条件下与空气混合，爆炸下限（燃烧下限）13%或燃烧范围（爆炸上限与爆炸下限之差）12%的气体。例如，氢气（4.075%）、乙炔(2.581%)、一氧化碳(12.574%)、甲烷(5.314%)、液化石油气、正丁烷(1.98.5%)。,可燃性混合物的爆炸极限范围越宽、爆炸下限越低和爆炸上限越高时，其爆炸危险性越大。这是因为爆炸极限越宽则出现爆炸条件的机会就多；爆炸下限越低则可燃物稍有泄漏就会形成爆炸条件；爆炸上限越高则有少量空气渗入容器，就能与容器内的可燃物混合形成爆炸条件。应当指出，可燃性混合物的浓度高于爆炸上限时，虽然不会着火和爆炸，但当它从容器或管道里逸出，重新接触空气时却能燃烧，仍有发生着火的危险。,1.2.2.2 2.2项 非易燃、无毒气体(Non-flammable,non-toxic gas),此类气体虽然遇明火不燃，直接吸入人体内无毒，但高浓度时有窒息作用，另一方面由于处于压力状态下，故仍具有潜在的爆裂危险。例如，氧气（还具有氧化性）、氮气、二氧化碳。,1.2.2.3 2.3项 毒性气体(Toxic gas),这类气体泄漏时，对人有强烈的毒害、窒息、灼伤、刺激作用。主要的有毒气体有液氯、光气、二氧化硫、液氨等。,当气体和气体混合物的危险性超过一种时，按下列顺序排列先后：,第2.3类优先于其他所有类别；第2.1类优先于第2.2类。,检测项目列表,1.2.3 第三类 易燃液体(Flammable liquid),易燃、可燃液体表面挥发的蒸气与空气形成的混合气，当火源接近时会产生瞬间燃烧，这种现象称为闪燃。引起闪燃的最低温度称闪点。当可燃液体温度高于其闪点时则随时都有被火焰点燃的危险。可燃物质在空气充足条件下，达到某一温度与火焰接触即行着火（出现火焰或灼热发光），并在移去火焰之后仍能继续燃烧的最低温度称为该物质的燃点或着火点。,易燃液体是指在闭杯闪点试验中温度不超过60时，放出易燃蒸气的液体、液体混合物、含有处于悬浮状态的固体混合物的液体。类包装易燃液体是指闪点低于23，沸点不高于35的液体；类包装易燃液体是指闪点低于23，沸点高于35的液体；类包装易燃液体是指闪点高于或等于23但低于60的液体。,危险特性,（1）高度易燃性：其原因主要是易燃液体几乎全部是有机化合物，分子组成中主要含有C、H原子，易和氧反应而燃烧。另外，由于易燃液体的闪点低，其燃点也低（燃点一般约高于闪点15度），因此易燃液体接触火源极易着火而持续燃烧。（2）易爆性：易燃液体挥发性大，当盛放易燃液体的容器有某种破损或不密封时，挥发出来的易燃蒸气扩散到存放或运载该物品的库房或车厢的整个空间，与空气混合，当浓度达到一定范围，即达到爆炸极限时，遇明火或火花即能引起爆炸。,危险特性,（3）高度流动扩散性：易燃液体的分子多为非极性分子，粘度一般都很小，不仅本身极易流动，还因渗透、浸润及毛细现象等作用，即使容器只有极细微裂纹，易燃液体也会渗出容器壁外，扩大其表面积，并源源不断地挥发，使空气中的易燃液体蒸汽浓度增高，从而增加了燃烧爆炸的危险性。（4）受热膨胀性：易燃液体的膨胀系数比较大，受热后体积容易膨胀，同时其蒸气压也随之升高，从而使密封容器中内部压力增大，造成“鼓桶”，甚至爆裂，在容器爆裂时会产生火花而引起燃烧爆炸。因此，易燃液体应避热存放，灌装时容器内应留有5%以上的空隙，不可灌满。,危险特性,（5）忌氧化剂和酸：因为易燃液体都是有机化合物，能与氧化剂发生氧化反应并产生大量的热，使温度升高到燃点引起燃烧爆炸。例如，乙醇与氧化剂高锰酸钾接触会发生燃烧，与氧化性酸（如硝酸）接触也会发生燃烧。（6）毒性：大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的麻醉性和毒性，如醚，如长时间的吸入其蒸气会使人失去知觉，深度或长时间的麻醉可致人死亡。又如，甲醇、苯、二硫化碳等，不但吸入其蒸气会中毒，有的经皮肤吸收也会造成中毒事故，应注意防护。,检测项目列表,其它易燃液体,主要有含有有机溶剂的：油漆及相关材料 Paint树脂溶液 Resin粘合剂 Adhesive香精（一些食用香精及日用香精）油墨和墨水Ink农药乳油等 以及一些日用品：化妆品、修正液、清洁剂、空气清新剂、免水洗手液、熏香油、荧光棒、花露水等。,1.2.4 第四类 易燃固体、自燃物质、遇水释放易燃气体的物质,物质燃烧必须具备3个条件:(1)要有可以燃烧的物质，又称可燃物、燃料；(2)要有助燃剂。凡能帮助和支持燃烧的物质都叫做助燃剂。如空气、氧、氯以及氯酸钾、高锰酸钾等列入第五类危险品的物质。(3)要有着火源（或热量）。凡能引起可燃物质燃烧的热能源都叫着火源。如火柴的火焰、烟头火、电火花、炽热物体、摩擦热、机械火星、化学能、聚焦的日光等等。燃烧是放热反应，只要有最初的热量触发燃烧，可燃物燃烧时所产生的热量就可使燃烧持续进行下去。如果供氧充分，可使燃烧持续到可燃物燃尽为止。,以上三个条件必须同时具备，相互结合相互作用，燃烧才能发生。当有足量的燃料、氧和热量时，着火方得以持续。除去其中一个因素，绝大多数火焰即告熄灭。一切防火和灭火措施，都是依据这个原理而确定的。由于满足条件的途径不同，可以把本类物品分为三个小类：需明火点燃的固体物质称为易燃固体；不需外来明火点燃，也不需要外部热源而会自行发热燃烧的，称易自燃物质；受潮以后分解放出易燃气体的，称遇湿易燃物质。,1.2.4.1 4.1项 易燃固体(Flammable solid),易燃固体是指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。它包括了以下类型的物质：(1)容易燃烧的固体；(2)自反应物质；(3)退敏爆炸品。,易于燃烧固体,本类物质是易于燃烧或易于通过摩擦可能起火的固体。一般指粉末状、颗粒状或糊状物质，如果该物质与燃烧着的火源短暂接触时易于点燃且火焰迅速蔓延，该物质就具有危险性。其危险性不仅来自于火，还可能来自于有毒的燃烧产物。金属粉末尤其危险，一旦着火难以扑灭，因为常用的灭火剂，如二氧化碳或水（炽热的金属浸水可产生氢气，会产生爆炸危害，尤其是在密闭空间如建筑物、船舱等中发生的火灾。），只能增加其危险性。,自反应物质,是指即使没有氧（空气）也容易发生激烈放热分解的热不稳定物质。下列物质不被认为是4.1项的自反应物质：（1）符合第1类标准的爆炸品；（2）符合5.1项物质分类程序的氧化剂。但含有不低于5.0%的可燃有机物的氧化剂混合物必须按照自反应物质的分类程序进行分类；（3）符合5.2项标准的有机过氧化物；（4）分解热小于300J/g的物质；或（5）其50kg包装件的自加速分解温度（SADT）大于75度的物质。,自反应物质,这类物质的分解可因热、与催化性杂质（如酸、重金属化合物、碱）接触、摩擦或碰撞而发生。分解速度随温度而增加，且因物质而异。分解，特别是在没有着火的情况下，可能放出毒性气体或蒸气。对某些自反应物质，温度必须加以控制。有些自反应物质可能起爆炸性分解，特别是在封闭的情况下。这一特性可通过添加稀释剂或使用适当的包装来加以改变。自反应物质根据其危险程度按照小桔皮书中的分类程序（试验系列AH）进行分类，分为A、B、C、D、E、F、G型，其中A型是禁止空运的，G型是可以豁免的。自加速分解温度小于55的自反应物质应在控制温度下运输。,以下类型的一些化合物是自反应物质的例子：(a)脂族偶氮化合物(-C-N=N-C-)；(b)有机叠氮化合物(-C-N3)；(c)重氮盐(-CN2+Z-)；(d)亚硝替化合物(-N-N=O)；和(e)芳族硫代酰肼(-SO2-NH-NH2)。这一清单并不详尽无遗，具有其他反应基的物质和一些物质混合物可能也有类似性质。,自反应物质的分类流程图,减敏的固态爆炸品,是指用水或醇类润湿或其它物质稀释，形成均匀固态混合物以抑制其爆炸性的爆炸物质。异山梨醇二硝酸酯含乳糖、甘露糖、淀粉或磷酸氢钙60%，用做扩张血管的药剂UN2907，4.1类易燃固体,II类包装 根据实验，用上述方法退敏后（含量40%），在一般运输条件下不会引起爆炸。,有关减敏爆炸品的UN编号,UN 1310,苦味酸铵，湿的，按重量含水不低于10%UN 1320,二硝基苯酚，湿的，按重量含水不低于15%UN 1321,二硝基苯酚盐，湿的，按重量含水不低于15%UN 1322,二硝基间苯二酚，湿的，按重量含水不低于15%UN 1336,硝基胍(橄苦岩)，湿的，按重量含水不低于20%UN 1337,硝化淀粉，湿的，按重量含水不低于20%UN 1344,三硝基苯酚，湿的，按重量含水不低于30%UN 1347,苦味酸银，湿的，按重量含水不低于30%UN 1348,二硝基邻甲苯酚钠，湿的，按重量含水不低于15%UN 1349,苦氨酸钠，湿的，按重量含水不低于20%UN 1354,三硝基苯，湿的，按重量含水不低于30%UN 1355,三硝基苯甲酸，湿的，按重量含水不低于30%UN 1356,三硝基甲苯，湿的，按重量含水不低于30%UN 1357,硝酸脲，湿的，按重量含水不低于20%UN 1517,苦氨酸锆，湿的，按重量含水不少于20%UN 1571,叠氮化钡，湿的，按重量含水不低于50%,有关减敏爆炸品的UN编号,UN 2555,含水硝化纤维素(按重量含水不少于25%)UN 2556,含酒精硝化纤维素(按重量含酒精不少于25%，按干重含氮不超过12.6%)UN 2557,硝化纤维素，按干重含氮不超过12.6%，含或不含增塑剂、含或不含颜料混合物UN 2852,二苦硫，湿的，按重量含水不低于10%UN 2907,异山梨醇二硝酸酯混合物，含有不小于60%的乳糖、甘露糖、淀粉或磷酸氢钙UN 3317,2-氨基-4,6-二硝基酚，湿的，按重量含水不少于20%UN 3319,固态硝化甘油混合物，减敏的，未另作规定的，按重量含硝化甘油2%至10%UN 3344,固态季戊四醇四硝酸酯混合物，减敏的，未另作规定的，按重量含季戊四醇四硝酸酯10%至20%UN 3364,三硝基苯酚(苦味酸)，湿的，按重量含水不小于10%UN 3365,三硝基氯苯(苦基氯)，湿的，按重量含水不小于10%UN 3366,三硝基甲苯(梯恩梯)，湿的，按重量含水不小于10%UN 3367,三硝基苯，湿的，按重量含水不小于10%UN 3368,三硝基苯甲酸，湿的，按重量含水不小于10%UN 3369,二硝基邻甲苯酚钠，湿的，按重量含水不小于10%UN 3370,硝酸脲，湿的，按重量含水大于10%小于20%UN 3376，4-硝基苯肼，按重量含水不小于30%UN 3380，固态减敏爆炸物，未另作规定的,物质如符合下列条件：(a)根据试验系列1和2暂时被划入第1类，但根据试验系列6被排除于第1类之外；(b)不是4.1项自反应物质；(c)不是第5类物质；也划入4.1项。虽然不是退敏爆炸品但被划入4.1 项，UN2956、UN3241、UN3242 和UN3251是这类条目。,易燃固体具有以下特征：(1)需明火点燃。这类物质在常温条件下不易达到自燃温度，需要明火点着火以后，才能持续燃烧。(2)高温条件下遇火星即燃。环境温度越高，物品越容易着火。(3)粉尘有爆炸性。这些物质的粉尘因表面积大，与空气接触后形成爆炸性的混合物，遇火星即会爆炸。(4)与氧化剂混合能形成爆炸品。不少混合炸药就是把易燃固体与氧化剂按一定的比例混合而成。(5)忌酸性。有些易燃固体与酸类（特别是氧化性酸）反应剧烈，会发生燃烧爆炸。例如，萘遇浓硝酸反应猛烈会发生爆炸。,易燃固体分类标准,非金属：类包装：100mm计时段燃烧时间少于45s或燃烧速率2.2mm/s，且润湿段至少阻止燃烧4min。类包装：100mm计时段燃烧时间少于45s或燃烧速率2.2mm/s，且火焰可通过润湿段。金属：类包装：火焰在大于5min不超过10min内蔓延整个样品 长度。类包装：火焰在5min内蔓延整个样品长度。,检测项目列表,荷兰压力实验录像(偶氮二甲酰胺),1.2.4.2 4.2项 自燃物质(Spontaneously combustible),自燃物质是指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量而自行燃烧的物质。自燃点是指可燃物质在没有火焰、电火花等明火源的作用下，由于本身受空气氧化而放出热量，或受外界温度、湿度影响使其温度升高而引起燃烧的最低温度称为自燃点（或引燃温度）。,自燃有两种情况：a受热自燃：可燃物质在外部热源作用下温度升高，达到自燃点而自行燃烧。b自热自燃：可燃物在无外部热源影响下，其内部发生物理的、化学的或生化过程而产生热量，并经长时间积累达到该物质的自燃点而自行燃烧的现象。自燃点越低，自燃的危险性越大。自燃取决于化学品本身的性质、形状、堆放体积大小，热传导的优劣和接触其他物质等条件有关。,该类物质主要特征如下：(1)不需受热和明火，会自行燃烧。这类物质暴露在空气中，与空气中的氧气接触，就会发生氧化反应，同时放出热量。由于反应的速度较快，放出的热量超过散发掉的热量，当热量积聚起来，使物质升到一定的温度时，就会引起燃烧。(2)自燃点低。易自燃物质会自燃，除了它本身是可燃物品和与空气反应较快造成热量积聚两个条件外，最主要的原因是自燃点较低。自燃物质的自燃点一般都低于200。,(3)受潮后，会增加自燃的危险性。一旦受潮，产生的热量就会积聚不散，很容易发生自燃。(4)接触氧化剂会发生爆炸。易自燃物质的还原性很强，在常温下，即能与空气中的氧发生反应。如果接触到氧化剂会发生强烈的氧化还原反应，产生爆炸的效果。,自燃物质分类标准,类包装：边长25mm立方体样品140下试验呈阳性。类包装a.边长100mm立方体样品140下试验呈阳性，边长25mm立方体样品140下试验呈阴性，且物质在体积超过3 m3的包装内运输。b.边长100mm立方体样品140下试验呈阳性，边长25mm立方体样品140下试验呈阴性，边长100mm立方体样品120下试验呈阳性且物质在体积超过450L的包装内运输。c.边长100mm立方体样品140下试验呈阳性，边长25mm立方体样品140下试验呈阴性且边长100mm立方体样品100下试验呈阳性。,发火性物质,发火性物质：引火物质是指即使数量很少，与空气接触后5分钟内即可着火的物质（包括液体或固体混合物和溶液）。,发火性固体测试方法,将物质从1m高处倒在一不燃表面，观察物质在跌落过程或落下5min内是否点燃。重复做六次试验。如有一次点燃归为4.2类包装。,发火性液体测试方法,将5mL液体样品倒入装有5mm厚的硅藻土或硅胶的瓷杯内，观察被测液体在5min内是否燃烧。重复做六次试验除非得到阳性结果。如呈阴性再进行以下试验.用注射器将0.5mL被测液体喷于呈凹形的滤纸上，试验在温度252，湿度505%条件下进行，观察5min内能否烧焦或点燃滤纸。重复做三次试验除非得到阳性结果 在以上试验中有一呈阳性即归为4.2类包装。,检测项目列表,1.2.4.3 4.3项 遇湿释放易燃气体的物质(Dangerous when wet),遇湿释放易燃气体的物质是指与水接触放出易燃气体的物质。这种物质与水反应易自燃或产生足以构成危险数量的易燃气体。本项物质具有如下主要特性：(1)遇水（受潮）会发生化学反应，放出可燃气体和热量。(2)遇到酸类或氧化剂时，发生的反应更为剧烈，危险性也更大。(3)某些遇水燃烧物质遇水反应时，还能放出毒性很强的气体，人体接触后会立即引起中毒。,遇湿易燃物质分类标准,类包装：物质与水发生剧烈反应且产生的气体自燃；或易与水反应，并在1min内产生的易燃气体速率10L/kg；类包装：易与水反应，并在1h内产生的易燃气体速率20L/kg；类包装：与水缓慢反应，并在1h内产生的易燃气体速率1L/kg。,检测项目列表,其它易燃固体,一些医药中间体，十二烷基硫酸钠，四苯硼酸钠，克拉维酸钾，1苯基5巯基四氮唑，L肉碱(部分)，六甲基环三硅氧烷，雷尼替丁盐酸盐，二茂铁，1金刚烷醇，对苯醌（虽然规则中列入6.1类，但我们接触的都具有易燃性）、吡嗪，硝酸硫胺(维生素B1硝酸盐)，固体鞋油，钴粉，钽粉，铝银浆，次磷酸钙（锰），硼粉，部分不属于5.2类（含量较低）的有机过氧化物（如32%过氧化苯甲酰）。,其它自燃物质,烷基镁烷基铝烷基铝氢化物硼、锌、锑、锂的烷基化物（还有遇湿易燃危险）本检测中心检测出的一些自发热物质主要有：叶绿素铜钠盐、精致煤球、小球藻粉、烧烤用炭块、代森锰锌制品、二氧化硫脲、过硫酸氢钾复合盐、颜料黄174、颜料黄13、颜料红57：1(部分)、颜料绿7、溶剂黑27、可可粉、叶绿素镁钠盐、颜料蓝 27、颜料红 48：、花椰菜粉、食用菌多糖、五加甙、栗子多糖、咖喱粉等。,其它遇湿易燃物质,碱金属（锂、钠、钾）碱土金属（钙、镁、锶）硼烷类锌粉、铝粉、电解锰粉等一些金属粉末类,1.2.5 第五类 氧化剂和有机过氧化物,1.2.5.1 5.1项 氧化剂(Oxidizer)氧化剂是指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质，包括含过氧基的无机物。其本身不一定可燃，但可以放出氧而引起其它物质的燃烧。与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感。,氧化剂的特点：(1)在其分子组成中含有高价态的原子或过氧基。(2)不稳定，受热易分解。(3)化学性质活泼。(4)吸水性。氧化剂一般都具有不同程度的毒性，有的还具有腐蚀性，人吸入或接触可能发生中毒、灼伤现象。,用于确定固态物质氧化性的试验标准,类包装：任何物质以样品对纤维素的重量比为4：1或1：1进行试验时，显示的平均燃烧时间小于溴酸钾和纤维素重量比为3：2的混合物的平均燃烧时间。类包装：任何物质以样品对纤维素的重量比为4：1或1：1进行试验时，显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾和纤维素重量比为2：3的混合物的平均燃烧时间，并且未满足类包装的标准。类包装：任何物质以样品对纤维素的重量比为4：1或1：1进行试验时，显示的平均燃烧时间等于或小于溴酸钾和纤维素重量比为3：7的混合物的平均燃烧时间，并且未满足类包装和类包装的标准。非5.1项：任何物质以样品对纤维素的重量比为4：1或1：1进行试验时，显示的平均燃烧时间大于溴酸钾和纤维素重量比为3：7的混合物的平均燃烧时间。,用于确定液态物质氧化性的试验标准,类包装：任何物质以该物质和纤维素重量比为1：1的混合物进行试验时自发着火，或该物质和纤维素重量比为1：1的混合物的平均压力上升时间小于50%高氯酸和纤维素重量比为1：1的混合物的平均压力上升时间。类包装：任何物质以该物质和纤维素重量比为1：1的混合物进行试验时，显示的平均压力上升时间小于或等于40%氯酸钠水溶液和纤维素重量比为1：1的混合物的平均压力上升时间；和未满足类包装的标准。类包装：任何物质以该物质和纤维素重量比为1：1的混合物进行试验时，显示的平均压力上升时间小于或等于65%硝酸水溶液和纤维素重量比为1：1的混合物的平均压力上升时间；和未满足类包装和类包装的标准。非5.1项：任何物质以该物质和纤维素重量比为1：1的混合物进行试验时，显示的平均压力上升时间大于65%硝酸水溶液和纤维素重量比为1：1的混合物的平均压力上升时间。,检测项目列表,1.2.5.2 5.2项 有机过氧化物(Organic peroxide),有机过氧化物从其化学结构来看，是其中含有过氧基（-O-O-）的有机物，可以看作是过氧化氢的各种衍生物。这些化合物的用途是利用它们的热分解产生高活性的自由基团。有机过氧化物遇热不稳定，加速自分解并放热。因而其具有速燃、对碰撞和摩擦敏感、与其它物质可能会进行危险的反应、易于爆炸分解和损伤眼睛。有些有机过氧化物与眼睛即使经过短暂的接触，也会给角膜造成严重伤害。,有机过氧化物的危险特点：(1)有机过氧化物比无机氧化剂更容易分解，各种杂质，例如金属盐类、胺类、促进剂、还原剂等，即使是微量的，也能促进有机过氧化物的强烈分解。有机过氧化物分解后的产物，几乎都是气体或易挥发的物质，再加上易燃性和自身供氧性，往往在分解时发生爆炸。(2)对碰撞或摩擦敏感，特别是温度升高时，其对振动的敏感性增大。(3)有机过氧化物绝大多数是可燃物质，有的甚至是易燃物质。(4)与其他物质易起危险反应。(5)主要毒作用是刺激皮肤、粘膜和眼睛。长期皮肤接触或溅入眼内可引起损伤。,根据其危险程度按照小桔皮书中的分类程序（试验系列AH）进行分类，分为A、B、C、D、E、F、G型，其中A型是禁止空运的，G型是可以豁免的。有些有机过氧化物可能起爆炸性分解,特别是在封闭条件下,这一特性可通过添加稀释剂或使用适当的包装加以改变.许多有机过氧化物燃烧猛烈.为了确保运输与操作的安全,在很多情况下,有机过氧化物可用有机液体或固体、无机固体或水进行减敏处理。（一般情况下有机过氧化物的分类可从规则中有机过氧化物表中查得。）,有机过氧化物的分类原则,任何有机过氧化物经包装运输时，能引起爆轰或迅速燃爆，这种为A型，应禁止以那种包装形式按5.2类运输。能以5.2类运输的有机过氧化物分成B、C、D、E、F型，G型可免除作为5.2类。不同的类型危险性不同，限定的包装净重不同,通过包装来达到降低危险的目的，副标志要求和稀释剂要求也有不同。,有机过氧化物的温度,自加速分解温度（Self-accelerating Decomposition Temperature，简称SADT）是指用于运输包件中的自反应物质或有机过氧化物可能发生自加速分解的最低温度。确定有机过氧化物自加速分解温度的方法是根据环境温度、分解动力学、包装尺寸及物质与包装的热传递性能诸多因素测定的。控制温度：是有机过氧化物可以安全运输的最高温度。应急温度：万一失去温度控制时，必须实施应急措施，应实施应急措施时的最高温度。,需要控制温度的物质,为了使有机过氧化物能够安全运输，应对下列有机过氧化物进行温度控制：B和C型有机过氧化物，自加速分解温度50；D型有机过氧化物，在封闭条件下加热呈现出中等效应，自加速分解温度50或在封闭条件下加热呈现微弱效应或没有任何效应，自加速分解温度45；或 E型和F型有机过氧化物，自加速分解温度45。,有机过氧化物分类流程图,检测项目列表,其它氧化剂,高氯酸盐、氯酸盐、亚氯酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐高锰酸盐、重铬酸盐、溴酸盐、中铬黄四氧化三铅、电解二氧化锰、三氯化碘二氯异氰脲酸钠、三氯异氰尿酸、铼酸铵、过碳酸钠、一水过硼酸钠、过硫酸盐、过氧化氢（浓度20%）（腐蚀）无机过氧化物1-溴-3-氯-5,5-二甲基海因（还有腐蚀性）过一硫酸氢钾复合盐（有些还有自发热危险性）,1.2.6 毒性（有毒的）物质和传染性物质,1.2.6.1 6.1项 毒性物质(Toxic)6.1项毒性物质是指在吞入、吸入或皮肤接触后，进入人体可导致死亡或危害健康的物质。对于运输，并非所有的毒物都属于危险货物，只有那些具有较强毒性，在运输过程中可能造成人中毒的毒物才列为毒害品。表示毒物的摄入量与效应的关系称为毒性。通常认为，动物致死所需某毒物的摄入量（或浓度）愈小，则表示该毒物的毒性越大。对某毒物的毒性测定是用实验动物进行的。有毒物质的物理形态：固体和液体，或他们挥发出来的气体、蒸气、雾、烟雾、和粉尘。,IMDG CODE中常用的毒性指标有LD50（半数致死量），其含意是能使一群实验动物（大鼠、小鼠、兔子）的死亡率达到50%时的每公斤体重的毒物用量。LC50（半数致死浓度），一群实验动物与之呼吸接触一定时间后有50%死亡的该物质在空气中的浓度。毒物摄入的途径有口服、皮肤接触和吸入三种。对口服和皮肤都用半数致死量来表示，呼吸途径中毒用半数致死浓度表示。,有毒物质的进入人体的途径,呼吸道：整个呼吸道都能吸收毒物，其中以肺泡的吸收能力最大；其吸收毒物的速度取决于空气中毒物的浓度、毒物的理化性质、毒物在水中的溶解度和肺活量等；皮肤：许多毒物能通过皮肤吸收（通过表皮屏障、通过毛囊，极少数通过汗腺）进入皮下血管中，吸收的数量与毒物的溶解性、浓度、皮肤的温度、出汗等有关；消化道：经消化道吸收的毒物先经过肝脏，转化后从进入血液中。,经口毒性分类标准,按照现行有效的IMDG CODE的规定，经口半数致死量：LD505mg/kg：5mg/kg LD50 50mg/kg：50mg/kg LD50 300mg/kg,经皮毒性分类标准,按照现行有效的IMDG CODE的规定，经皮半数致死量：LD5050mg/kg：50mg/kg LD50 200mg/kg：200mg/kg LD50 1000mg/kg,吸入尘、雾毒性分类标准,按照现行有效的IMDG CODE的规定，吸入尘、雾半数致死浓度LC50（1h）：LC500.2mg/L：0.2mg/L LC50 2mg/L：2mg/L LC50 4mg/L,具有毒性蒸气的液体分类标准,：LC50 1000mL/m3 且V10 LC50:LC50 3000mL/m3 且V LC50:LC50 5000mL/m3且 V0.2 LC50V=p/P106 mL/m3 p为20时的蒸汽压 P为标准大气压,粉尘（dust）：漂浮于空气中的微粒，90%或以上固体颗粒的直径10m。烟尘（fume）：又称烟雾或烟气，为悬浮在空气中的烟状固体微粒，直径0.1m。雾（mist）：为悬浮于空气中的液体微滴，多系蒸气冷凝或液体喷散形成。90%或以上液体微滴的直径0.1m。气溶胶（aerosol）：尘、烟、雾的通称。Dust,smoke,fume,haze,and mist are common terms for aerosols.蒸气（vapor）：为液体蒸发或固体升华而形成。,呼尘（respiratory dust）：呼吸性粉尘，指按呼吸性粉尘采样方法所采集的可进入肺泡的粉尘粒子，其空气动力学直径均在7.07以下，空气动力学直径5粉尘粒子的采样效率为50%。总尘（total dust）：指直径为40 mm的滤膜，按标准粉尘测定方法采样所得的粉尘。,颗粒物质，0.1m者大部分黏附在上呼吸道；310m者可到达肺泡管；0.53m者则到达肺泡而滞留。危险货物：固态物质如果其总重量的至少10%可能是在可吸入范围的粉尘，即粉粒的气体动力直径为10m 或更小时，必须进行试验。,就毒物本身而言，其化学组成和结构是毒性大小的决定因素。但毒物的物理特性也会影响毒性作用的大小。(1)毒物在水中的溶解度越大，其毒性也越大。(2)毒物的颗粒愈小，愈易引起中毒。(3)毒物易溶于脂肪，则易渗过皮肤引起中毒。(4)毒物沸点越低，越易引起中毒。