分析化学第五版第5章酸碱滴定法原理终点误差ppt课件.ppt

5.8 终点误差(end point error,titration error),终点误差：由指示剂指示终点时，因滴定终点与 计量点不一致引起的误差。,定义式：,5.8.1 强碱滴定强酸(NaOH滴定HCl),浓度为 c 的NaOH 滴定c0、V0的HCl,消耗NaOH体积为V,假设终点时的溶液相当于NaOH 和HCl的混合溶液，浓度分别为：,参考水准:NaOH，HCl，H2O,PBE为：,HIn的理论变色点,令,可得：,可推出林邦误差公式：,将以上4个公式代入：,Kt:反应平衡常数,强酸滴定强碱,5.8.2 强碱滴定一元弱酸(NaOH滴定HA),浓度为 c 的NaOH 滴定c0、V0的HA,消耗NaOH体积为V,假设终点时的溶液相当于NaOH 和HCl的混合溶液，浓度分别为：,PBE为：,MBE为：,（1）（2）得：,其中:,推导可得：,Kt:反应平衡常数,强酸滴定一元弱碱 NaA,其中：,5.8.3 滴定多元弱酸和混合酸的终点误差,NaOH滴定H2A:公式见p150：5-37，5-38,NaOH滴定混合酸:公式见p151：5-39,终点误差公式应用,1.求终点误差,2.计算滴定突跃,例：用0.1000 mol/L NaOH 滴定 0.1000 mol/L HB,若允许误差 Et%=0.1%，求滴定突跃范围。(Ka=1.0 10 6),Et%=0.1%,得：pH 0.45,pHsp=9.35,滴定突跃=9.35 0.45,pH突跃范围：8.90 9.80,解:,由,3.酸碱准确滴定的可行性判断,多元酸碱分步滴定条件的确定：由 5-37 公式（P150）推出,一元弱酸、碱准确滴定条件的确定：,5.9 酸碱滴定法的应用,1.混合碱的测定,（1）NaOH+Na2CO3,BaCl2法(2ms克样品平均两等份),第一份,第二份,BaCl2,甲基橙可以吗?,V1V2,双指示剂法,注：V2不含V1,V1V2,（2）NaHCO3+Na2CO3(双指示剂法),V2V1,H2CO3,HCO3-,（3）未知碱样组成的判定(双指示剂法),例1：某碱样可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3单一组分，也可能是其混合物，如何利用双指示剂法确定其组成？,V1 0V2=0,V1=V2,V2 0V1=0,V1 V2,V1 V2,例2：用双指示剂法滴定可能含有NaOH及各种磷酸盐的混合溶液，取一定体积该溶液,先用酚酞做指示剂，消耗HCl标准溶液18.02 mL。然后加入甲基橙，继续滴定至终点，又消耗HCl 20.50 mL，则溶液组成为:,Na3PO4 Na2HPO4 NaOH+Na3PO4 Na3PO4+Na2HPO4,2.极弱酸的测定,强化滴定,络合强化法,沉淀强化法,氧化还原强化法,例：H3BO3 pKa=9.24,非水滴定：P157（了解）,加入甘露醇或甘油,络合酸 Ka 10-5,3.磷的测定：P154,4.硅的测定：P154,5.铵盐中氮含量的测定(其他形式的N先处理成NH4+),NH4+,NH3,HCl(定、过、标),H3BO3(过量),Ka=5.6 l0-10,(1)蒸馏法,4NH4+6HCHO(CH2)6N4H+3H+6H2O,以酚酞作指示剂，用NaOH标准溶液滴至微红。由NaOH的浓度和消耗的体积，计算氮的含量。,计量关系：1 mol NaOH1 mol N,注意问题：如果试样中含有游离酸，事先以甲基红作指示剂，用碱中和。,样品中加入甲醛,Ka7.1l0-6,(2)甲醛法,能用酚酞做指示剂吗？,6.克氏定氮法（有机化合物中氮的测定）,含N有机物,H2SO4，K2SO4，CuSO4,CO2+H2O+NH4+,用标准HCl溶液或H3BO3溶液吸收NH4+后，用NaOH或HCl标准溶液滴定。,不同蛋白质中N的含量基本相同，为16%。,因此：蛋白质含量=N的含量6.25若大部分为白蛋白，换算因子为6.27,酸碱滴定法试验设计,应熟练掌握的基本知识:,1.常见酸、碱、盐 的分步滴定、准确滴定情况：如碳酸及其盐、磷酸及其盐等。,2.常用指示剂的变色点。,3.特殊组分的一般方法:H3BO3、NH4+,基本思路,先判定可否进行分步滴定、准确滴定；然后确定指示剂、滴定剂。,一般要求:,以流程图的形式写出试验步骤。指出：滴定剂、必要试剂、指示剂、终点颜色变化、计算公式等。,例题：,HClH3BO3,作业P164：17、19、22,