热力学量的统计表达式712热力学统计物理汪志诚ppt课件.ppt
热力学统计物理,回顾 Chap.6 近独立粒子的最概然分布 6.1 粒子运动状态的经典描述 6.2 粒子运动状态的量子描述 6.3 系统微观运动状态的描述 6.4 等概率原理 6.5 分布和微观状态 6.6 玻耳兹曼分布 6.7 玻色分布和费米分布 6.8 三种分布的关系,新课 7.1热力学量的统计表达式 7.2 理想气体的物态方程,回顾:第六章近独立粒子的最概然分布,第六章近独立粒子的最概然分布,粒子的运动状态,系统的微观状态,等概率原理,分布和微观状态,最概然分布,经典描述,量子描述,量子数,玻耳兹曼系统,玻色系统,费米系统,能级:,简并度:,粒子数:,与分布al对应的系统的微观状态数,玻耳兹曼系统-,玻色系统-,费米系统-,等概率原理:对于处在平衡状态的孤立系统,系统各个可能的微观状态出现的概率是相等的.,回顾:6.6 玻耳兹曼分布,玻耳兹曼分布,回顾:6.6 玻耳兹曼分布,al,约束条件:,玻耳兹曼分布(微观状态数最多的分布),联合约束条件可以确定,回顾:6.7玻色分布和费米分布,玻色分布和费米分布,对应于一分布al的平衡态的孤立系统(N,E,V),约束条件:,玻色系统:,费米系统:,Bose Einstein 分布,Femi Dirac 分布,玻耳兹曼分布:,玻色分布:,费米分布:,约束条件:,玻色分布和费米分布过渡到玻耳兹曼分布,若:,一、极限条件:,回顾:6.8 三种分布的关系,经典极限条件非简并条件,此时,,二、的意义:,2.说明,1.,1/N!对求极值无影响;,回顾:6.8 三种分布的关系,定域粒子(?):定域粒子组成的系统遵从 玻耳兹曼分布;,新课:第七章 玻耳兹曼统计,7.1 热力学量的统计表达式,已知:定域系统和满足经典极限条件的Bose(Femi)系统都遵从玻耳兹曼分布,本章根据玻耳兹曼分布讨论系统的热力学性质,本节推导热力学量的统计表达式,一.粒子的配分函数,二.内能,三.广义作用力,新课:7.1 热力学量的统计表达式,四、熵,五、自由能,六经典统计理论中的配分函数,新课:7.1 热力学量的统计表达式,一、粒子的配分函数,内能:系统中粒子无规则运动总能量的统计平均值,定义粒子的配分函数:,一.粒子的配分函数,二.内能,三.广义作用力,新课:7.1 热力学量的统计表达式,四、熵,五、自由能,六经典统计理论中的配分函数,新课:7.1 热力学量的统计表达式,二、内能,一.粒子的配分函数,二.内能,三.广义作用力,新课:7.1 热力学量的统计表达式,四、熵,五、自由能,六经典统计理论中的配分函数,新课:7.1 热力学量的统计表达式,三、广义作用力,根据热力学第一定律,外界施于能级l 的一个粒子的力为,特例,新课:7.1 热力学量的统计表达式,一个重要例子,新课:7.1 热力学量的统计表达式,讨论:,无穷小准静态过程中,当外参量有dy的变化时,外界对系统所做的功,内能的全微分,粒子分布不变由于能级的改变而引起的内能改变:,能级不变粒子分布改变而引起的内能的改变:,与内能和广义力不同,没有与功和热量相应的微观量,一.粒子的配分函数,二.内能,三.广义作用力,新课:7.1 热力学量的统计表达式,四、熵,五、自由能,六经典统计理论中的配分函数,新课:7.1 热力学量的统计表达式,四、熵,1.热力学第二定律的证明:,有积分因子,这里,新课:7.1 热力学量的统计表达式,新课:7.1 热力学量的统计表达式,(7.1.11)全微分,新课:7.1 热力学量的统计表达式,都是 的积分因子,,玻耳兹曼常数,积分得,以后可以知道:积分常数为零是一个自然的选择!,令,新课:7.1 热力学量的统计表达式,2.熵的统计意义:,新课:7.1 热力学量的统计表达式,参P182(6.6.4)式,得玻耳兹曼关系:,某个宏观状态的熵等于玻耳兹曼常数乘以相应的微观状态数的对数.,新课:7.1 热力学量的统计表达式,说明:,热力学部分曾经说过:熵是混乱度的量度;,(7.1.15)适用于定域粒子,对于满足经典极限条件的玻色和费米系统,内能和广义力的关系仍然成立,但系统的微观状态数为,那么,玻耳兹曼关系:,一.粒子的配分函数,二.内能,三.广义作用力,新课:7.1 热力学量的统计表达式,四、熵,五、自由能,六经典统计理论中的配分函数,新课:7.1 热力学量的统计表达式,五、自由能,定域系统,满足经典极限条件的玻色和费米系统,量子力学计算,满足经典极限条件的玻色和费米系统,新课:7.1 热力学量的统计表达式,一.粒子的配分函数,二.内能,三.广义作用力,新课:7.1 热力学量的统计表达式,四、熵,五、自由能,六经典统计理论中的配分函数,新课:7.1 热力学量的统计表达式,六经典统计理论中的配分函数,空间体积元,“简并度”,能量,粒子数,当l 足够小时,满足经典极限条件的玻色和费米系统,7.1 热力学量的统计表达式小结,例题:作业7.1,根据公式 证明,对非相对论粒:,上述结论对玻耳曼分布、玻色分布和费米分布都成立。,有,证明:,=,作业:7.2,新课:7.1 热力学量的统计表达式,满足经典极限条件的玻色和费米系统,回顾:7.1 热力学量的统计表达式,新课:7.2 理想气体的物态方程,7.2 理想气体的物态方程,作为玻耳兹曼统计最简单的应用,讨论理想气体的物态方程.,(一般气体满足经典极限条件,遵从玻耳兹曼分布),前提:,单原子的理想气体(结果对双原子理想气体同样适用);,单原子分子看作没有内部结构的质点;,忽略分子间相互作用(近独立粒子);,无外场;,新课:7.2 理想气体的物态方程,2.推导,积分公式P364,新课:7.2 理想气体的物态方程,3.讨论,对于多原子分子理想气体,分子的能量除平动外,还包括转动振动,但不改变配分函数Z1对V的依赖关系,因此应有相同的结果;,一般气体满足经典极限条件,要使,N/V越小T越高分子质量m越大,参看P196,表7.1,新课:7.2 理想气体的物态方程,经典极限条件的另一种表述,气体的平均距离远大于德布罗意波的平均热波长,表示分子数密度,经典极限条件也可以理解为,7.2 理想气体的物态方程小结,前提:,单原子的理想气体(结果对双原子理想气体同样适用);,单原子分子看作没有内部结构的质点;,忽略分子间相互作用(近独立粒子);,无外场;,3.讨论,对于多原子分子理想气体,有相同的结果。,一般气体满足经典极限条件,经典极限条件的另一种表述,作业:7.4,2.推导,