日本厚生省农药一齐分析法.docx

GC/MS 农药等同时检测方法（农产品）分析目标化合物参照附表。仪器设备气相色谱-质谱仪（GC/MS）。试剂除下所试剂外，使用附录2所列试剂。0.5 mol/L磷酸缓冲液（p7.0）：称取52.7g磷酸氢二钾（K2HPO4）和30.2磷酸二氢钾（KH2PO4），加约500 mL水溶解，用mol/L氢氧化钠或mol/L盐酸调整p7.0后，加水至L。各种农药等标准品：标明了各种农药等的纯度。试验溶液的制备1）提取方法 谷类、豆类和种子类10.0试样，加20mL水，放置15分钟。加50mL乙腈，均质后，抽滤。收取滤纸上的残留物再加20mL乙腈，均质后，抽滤。合并所得的滤液，加入乙腈准确至100mL。取20mL提取液，加入10g氯化钠和20mL 0.5mol/L磷酸缓冲液（p7.0），振摇10分钟。静置后，弃去分离的水层。十八烷基甲硅烷基化硅胶小柱（1000mg）中注入10mL乙腈，弃去流出液。柱中注入上述乙腈层，再注入2mL乙腈，收集全部流出液，加无水硫酸钠脱水，滤去无水硫酸钠后，滤液在40以下浓缩，除去溶剂。残留物中加2mL乙腈：甲苯（3：1）混合溶液溶解。 水果、蔬菜、草本植物、茶和啤酒花水果、蔬菜和草本植物：称取20.0g样品。茶和啤酒花：称取5.00样品。加20mL水，放置15分钟。加入50mL乙腈，均质后，抽滤。收取滤纸上的残留物再加20mL乙腈，均质后，抽滤。合并所得的滤液，加入乙腈准确至100mL。取20mL提出液，加入10g氯化钠和20mL 0.5mol/L磷酸缓冲液（p7.0），振摇10分钟。静置后，弃去分离的水层。乙腈层加入无水硫酸钠脱水，滤去无水硫酸钠后的滤液在40以下浓缩，除去溶剂。残留物加2mL乙腈：甲苯（3：1）混合溶液溶解。2）净化方法石墨碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅胶（500mg/500mg）小柱中注入10mL乙腈：甲苯（3：1）混合溶液，弃去流出液。柱中注入1）所得溶液后，注入20mL乙腈：甲苯（3：1）混合溶液，全部流出液在40以下浓缩至1mL以下。加入10mL丙酮在40以下浓缩至1mL以下，再加5mL丙酮浓缩，除去溶剂。残留物溶解在丙酮：正己烷（1：1）混合溶液中，准确至1mL作为试验溶液。标准曲线的制作各种农药等标准品分别配成丙酮溶液，将它们混合后，配成数个含各农药等在适当浓度范围的丙酮：正己烷（1：1）混合溶液。分别取2L注入GC/MS，以峰高法或峰面积法制作标准曲线。定量注入 2L 试验溶液于 GC/MS 中，根据5的标准曲线，求得各农药等的含量。确证试验GC/MS确证。测定条件GC/MS 柱：5苯基-甲基硅酮柱，内径0.25mm、长30、膜厚0.25m。柱温：50（1分钟）-25/分钟-125（0分钟）-10/分钟-300（10分钟）。进样器温度：250。载气：氦气。离子方式（电压）：EI（70eV）。主离子（m/z）：参照附表。保留时间的标准：参照附表。定量限参照附表。同时，附表列出了测定限（ng）的例子。10注意事项2）注意点 附表是将适用于本方法的化合物按照五十音符順序表示的。规定的品种中，如有不适用本方法的代谢物等的化合物时，应注意。同时，将保留时间不同的异构体，在化合物名称栏分别列出。另外，测定分析中生成的分解物时，在“分解物”表中标记。 本试验方法不能保证同时进行测定附表中所列的所有化合物。由于化合物之间的相互作用而分解及测定的干扰，可预先对分析目标化合物合并成组，并有必要验证这些点。 仪器设备可以使用气相色谱串联质谱仪（GC/MS/MS）。 配制磷酸缓冲液时，可以使用钠盐。 乙腈提取液中加入的氯化钠（10g）过多时，可适当减少，加入足够饱和的量即可。 浓缩、除去溶剂操作，用氮气气流平稳进行。 为了获得准确的测定结果，必要时采用基质添加标准溶液或使用标准加入法。 定量限因使用的仪器设备、试验溶液的浓缩倍数和试验溶液的进样量而异，必要时研究最适合的条件。 茶末以外的茶，测定下列农药时，采用另外规定的细分试验方法进行测定。六六六、滴滴涕、氟丙菊酯、吡虫清、恶唑磷、亚胺唑、醚菊酯、异狄氏剂、毒死蜱、氟唑虫清、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、苯醚甲环唑、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、乐果、二嗪农(磷)、狄氏剂、四克利、吡螨胺、溴氰菊酯及四溴菊酯、氟乐灵、对硫磷、甲基对硫磷、苄螨醚、联苯菊酯、吡唑硫磷、哒螨灵、啶斑肟、甲基嘧啶磷、除虫菊酯、杀螟硫磷、稻丰散、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、丙硫磷、丙环唑、氯菊酯、伏杀硫磷、腈菌唑 茶末以外的茶，当测定下表第栏的农药时，可以采用表中第栏的细分试验方法。第 1 栏第 2 栏灭除威涕灭威等检测方法四氯杀螨砜六六六等检测方法丙溴磷苯硫磷等检测方法杀扑磷苯硫磷等检测方法11参考文献1）Fillion, J.，J.AOAC Int，83，698713（2000）12类型C附表 GC/MS同时检测方法（农产品）序号日文名英文名中文名保留时间监测离子测定限ng1-BHC-BHC-六六六17142191831810.010 -BHC-BHC-六六六17612191831810.011 -BHC（）-BHC-六六六17792191831810.011 -BHC -BHC -六六六18332191831810.015 2op'-DDTOp'-DDTop'滴滴涕22952372352121650.010 pp'-DDDPp'-DDDpp'滴滴滴22892372351781650.007 pp'-DDEPp'-DDEpp'滴滴依21963182460.004 pp'-DDT Pp'-DDT pp'滴滴涕23732372352121650.011 3EPN EPN 苯硫磷24841851691570.032 4TCMTBTCMTB苯噻氰21621800.004 5XMCXMC灭除威15631220.001 6Acrinathrin氟丙菊酯26132892081810.006 7Azaconazole氧环唑22162171730.003 8Azinphos-methy甲基谷硫磷25721601320.132 9Acetamiprid吡虫清24521661520.021 10Acetochlor乙草胺18822332231460.007 11Atrazine莠去津17552152000.002 12Anilofos莎稗磷25122261250.023 13Ametryn莠灭净19162272120.002 14Alachlor甲草胺18981881600.002 15及Aldrin and dieldrin*艾氏剂和狄氏剂19982932652632610.013 16Isazophos氯唑磷18152852571721610.005 17Isoxadifen-ethyl双苯恶唑酸23282942222040.024 18Isoxathion恶唑磷22343132851771050.001 19Isofenphos异柳磷20642552131210.001 Isofenphos-oxon氧异柳磷19982292010.002 序号日文名英文名中文名保留时间监测离子测定限ng20Isoprocarb异丙威15382631361251210.001 21Isoprothiolane稻瘟灵21772042902311180.008 22Iprobenfos丙基喜乐松1845246204910.008 23（異性体1）Imazamethabenz methyl ester甲基咪草酯I21602562141870.012 （異性体2）Imazamethabenz methyl ester甲基咪草酯II21642562141870.012 24Imibenconazole亚胺唑31872532501250.005 脱体Imibenconazole-脱-benzil去苄亚胺唑22102702350.023 25P Uniconazole p单克素21932341651310.004 26Esprocarb戊草丹19652221620.001 27Ethalfluralin丁氟消草16482763160.003 28Ethion乙硫磷22812311530.004 29Ediphenphos敌瘟磷23563101730.019 30Etoxazole乙螨唑24893303002041410.000 31Etofenprox醚菊酯28703761831630.000 32Ethofumesate乙呋草黄19532862071610.020 33Ethoprophos丙线磷16412001581390.011 34Etrimfos/etrimphos氧嘧啶磷/乙嘧啶磷18242922771810.008 35-endosulfan-硫丹21522411950.018 -endosulfan-硫丹22812412371950.034 36Endrin*异狄氏剂22623453172812630.042 序号日文名英文名中文名保留时间监测离子测定限ng37Oxadiazon恶草酮21892583021750.002 38Oxadixyl恶霜灵22801631320.026 39Oxyfluorfen乙氧氟草醚21983023003312520.043 40Omethoate氧化乐果15961561411100.086 41Oryzalin氨磺乐灵26673172750.055 42Cazusaphos/kazusaphos硫线磷16922132701591580.015 43Cafenstrol苯酮唑27671001881190.001 44Carfentrazone-ethyl氟酮唑草23273123303400.002 45Carboxin萎锈灵22111432352250.001 46Carbofuran加保扶17431641490.016 （分解物） Carbofuran加保扶分解物13041641490.005 47Quinalphos喹硫磷20861461561571180.019 48Quinoxyfen喹氧灵23472370.001 49Quinoclamine灭藻醌19681722070.024 50Quintozene五氯硝基苯17592952370.005 51Clesoquism亚胺菌22011162060.002 52Clomazone异恶草酮17612041250.001 53Chlorthal-dimethyl氯酞酸甲酯19883013320.000 54cis-Chlordane顺式氯丹21483732723750.000 trans-Chlordane反式氯丹21213732723750.000 55Chlorpyrifos毒死蜱19823142861970.022 序号日文名英文名中文名保留时间监测离子测定限ng56Chlorpyrifos-methyl甲基毒死蜱18852861250.001 57Chlorenapyr氟唑虫清22224082470.016 58（E） Chlorfenvinphos毒虫畏(E)20483232692670.014 （Z） Chlorfenvinphos毒虫畏(Z)20713232692670.009 59Chlorpropham氯苯胺灵16602131541270.003 60Chlorobenzilate乙酯杀螨醇22612511390.001 61Cyanazine草净津19872252120.016 62Cyanophos杀螟睛17812431090.001 63Dietfencarb乙霉威19792672250.006 64（異性体1）Dic(h)lomert酰胺类杀菌剂I20812772210.015 （異性体2） Dic(h)lomert酰胺类杀菌剂II21142772210.013 65Dichlofenthion除线磷18732792230.001 66Diclofop-methyl氯甲草23953402530.003 67Dichloran二氯喃17342061760.023 68Dicofol三氯杀螨醇2539251139分解物（4,4'-）Dicofol三氯杀螨醇分解物20182501390.008 69（異性体1）Cyhalothrin三氟氯氰菊酯I25741814491970.038 （異性体2）Cyhalothrin三氟氯氰菊酯II25971814491970.012 序号日文名英文名中文名保留时间监测离子测定限ng70Cyhalofop-butyl氰氟草酯25813572560.010 71Diphenamid双苯酰草胺20261672390.001 72（異性体1）Difenoconazole苯醚甲环唑130173232650.005 （異性体2）Difenoconazole苯醚甲环唑230253232650.004 73（異性体1）Cyfluthrin氟氯氰菊酯I27751632262060.114 （異性体2）Cyfluthrin氟氯氰菊酯II27881632262060.067 （異性体3）Cyfluthrin氟氯氰菊酯III27961632262060.133 （異性体4）Cyfluthrin氟氯氰菊酯IV28011632262060.074 74Diflufenican吡氟酰草胺23973942660.007 75（異性体1）Cyproconazole环丙唑醇I22342221390.006 （異性体2）Cyproconazole环丙唑醇II22382221390.002 76（異性体1）Cypermethrin氯氰菊酯I28281811630.055 （異性体2）Cypermethrin氯氰菊酯II28421811630.040 （異性体3）Cypermethrin氯氰菊酯III28501811630.085 （異性体4）Cypermethrin氯氰菊酯IV28551811630.042 序号日文名英文名中文名保留时间监测离子测定限ng77Simazine西玛津17442010.002 78Dimethametryn异戊乙净20592122550.001 79（E）Dimethylvinphos甲基毒虫畏（E）19592952970.008 （Z）Dimethylvinphos甲基毒虫畏（Z）19862952972040.008 80Dimethenamid二甲吩草胺18752301540.005 81Dimethoate乐果1736871250.033 82Simetrin西草净19062131700.001 83Dimepiperate哌草20931191450.001 84（異性体1）Spiroxamine葚孢菌素I18961000.001 （異性体2）Spiroxamine葚孢菌素II19491000.001 85Spirodiclofen螺螨酯26903122590.021 86Zoxamide苯酰菌胺24282582601870.012 （分解物）Zoxamide苯酰菌胺分解物20942421870.054 87Terbacil特草定18151611631170.013 88Diazinon二嗪农(磷)17911793041521370.014 89Thiobencarb禾草丹19831002571250.001 90Thiometon甲基乙拌磷1725246158125880.009 91Thifluzamide噻呋灭21904491940.001 92及Aldrin and dieldrin艾氏剂和狄氏剂22152632772610.023 93Tecnazene四氯硝基苯15942612030.002 94Tetrachlorvinphos杀虫威21213290.001 序号日文名英文名中文名保留时间监测离子测定限ng95Tetraconazole四克利19983361710.001 96Tetradifon四氯杀螨砜25363561590.004 97Thenilchlor异丁草胺23841272880.001 98Tebuconazole戊唑醇23972501250.006 99Tebufenpirad吡螨胺25053183330.002 100Tefluthrin七氟菊酯18161973831770.003 101-S-Deneton-s-methyl甲基异内吸磷16271421090.017 102及Deltamethrin, tralomethrin溴氰菊酯,四溴菊酯30562531810.020 103Terbutryn特丁净19452260.001 104Terbufos特丁磷17832312881530.007 105及Deltamethrin, tralomethrin溴氰菊酯,四溴菊酯30662531810.230 106（異性体1） Triadimenol三唑醇I20881681281120.009 （異性体2）Triadimenol三唑醇II21041681281120.003 107Triadimefon三唑酮19992080.006 108Triazophos三唑磷23101612570.011 109Triallate野麦畏18272680.001 110Tricyclazole三环唑21851891621610.045 111Tridemorph十三吗啉1280.031 112Tribuphos21931690.001 113Trifluralin氟乐灵16633062640.008 114Trifloxystrobin布洛芬23361160.002 序号日文名英文名中文名保留时间监测离子测定限ng115Tolclofos-methy l甲基立枯磷18992652670.001 116Tolfenpyrad唑虫酰胺31063831710.032 117Napropamide萘丙酰草胺2165271128720.020 118Nitrothal-isopropyl酞菌酯20092362542120.003 119Norflurazon哒草伏23483031731450.006 120Paclobutrazol多效唑21282361671250.002 121Parathion对硫磷19942912612350.007 122Parathion-methyl甲基对硫磷18962632331250.005 123Halfenprox苄螨醚28412632651830.021 124Bioallethrin生物丙烯菊酯2076123790.008 125Picolinafen氟吡酰草胺24833762380.013 126（異性体1）Bitertanol双苯三唑醇I26951702681680.001 （異性体2）Bitertanol双苯三唑醇II27101702681680.006 127Bifenox芳毒,治草醚,甲羧除草醚25153413100.044 128Bifenthrin联苯菊酯24681811660.001 129Piperophos戊草净2486320140840.026 130Pyraclofos吡唑硫磷26603601940.011 131Pyrazophos吡嘧磷26222212320.076 132Pyraflufen ethyl霸草灵23554123490.003 133Pyridafenthion哒嗪硫磷2455340199970.092 序号日文名英文名中文名保留时间监测离子测定限ng134Pyridaben哒螨灵27311473090.010 135（E）Pyrifenox啶斑肟（E）21222621871710.003 （Z） Pyrifenox啶斑肟（Z）20682621871710.004 136Pyributicarb稗草丹24361651811080.001 137Pyriproxyfen蚊蝇醚25741362260.001 138（E）Pyriminobac-methyl嘧草醚（E）23503022591730.001 （Z）Pyriminobac-methyl嘧草醚（Z）22553022560.000 139Pirimiphos-methyl甲基嘧啶磷19402903050.001 140Pyrimethanil二甲嘧菌胺18011981991830.002 141Pyrethrin除虫菊酯I23141231330.035 Pyrethrin除虫菊酯II26151601610.117 142Pyroquilon百快隆17971731441300.013 143Vinclozolin乙烯菌合利18902851870.003 144Fipronil氟虫清20523673693510.004 145Fenamiphos克线磷21543032171540.084 146Fenarimol氯苯嘧啶醇26291392190.002 147Fenitrothion杀螟硫磷19462772600.004 148Fenoxanil 禾草灵22402931890.008 149Fenothiocarb苯硫威2136160720.017 序号日文名英文名中文名保留时间监测离子测定限ng150（異性体1）Phenothrin苯醚菊酯I25311831230.079 （異性体2）Phenothrin苯醚菊酯II25451831230.030 151Fenamidone咪唑菌酮24992682380.019 152Fensulfothion繁福松22652933081560.008 153Fenthion倍硫磷19872781690.000 154Phenthoate稻丰散20782742460.002 155（異性体1） Fenvalerate氰戊菊酯I29594191671250.099 （異性体2）Fenvalerate氰戊菊酯II2989419167