天津大学物理化学第五章ppt课件.ppt

1. 理想气体化学反应的等温方程：,2. 标准平衡常数：,复 习,5.4 温度对标准平衡常数的影响,此式称为范特霍夫（vant Hoff） 方程。它表明温度对标准平衡常数的影响，与反应的标准摩尔反应焓有关。,2. 为定值时范特霍夫方程的积分式,解：碳酸钙的分解反应是： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g),5. 4 其它因素对理想气体化学平衡的影响,由范特霍夫方程：,可知温度对于平衡的影响，是改变 K ，K只是温度的函数,，可以改变其它组分,1. 压力对于平衡转化率的影响,增加压力，反应向体积减小的方向进行。,例如CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 增大压力向左进行N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g) 增大压力向右进行,2. 惰性组分对平衡转化率的影响,总之，加入惰性组分，相当于系统总压减少。,对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。,例如 C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) 乙苯 苯乙烯 B0 加入大量水蒸汽，有利于正向进行，转化率提高又如 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) B0 加入惰性组分对正反应不利，转化率降低。,3. 反应物的摩尔比对平衡转化率的影响,若原料气中只有反应物而没有产物，增加反应物A组分的量，将减小此反应物A组分的平衡转化率，但可以增加B反应物组分的平衡转化率。 当反应物组分之间的摩尔比等于其在反应式中的计量系数之比时，生成物在平衡混合物中占的比例最大。,1. PCl5的分解反应是PCl5PCl3+Cl2，在473K达到平衡时，PCl5有48.5%分解，在573K到达平衡时，有97%分解，则此反应为( )放热反应 (B) 吸热反应 (C)既不放热也不吸热 (D)两个温度下K 相同2已知反应3O2(g)=2O3(g)在25时 =-280Jmol-1,则对该反应有利的条件是( )(A) 升温升压 (B) 升温降压 (C)降温升压 (D)降温升压,例题：,在100下，反应COCl2(g) CO(g) + Cl2(g)的K 8.110-9，rSm125.6 J/molK。求：（1）100 ,总压200 kPa时COCl2解离度； （2）100下该反应的rHm。,例题：,(1) COCl2(g) CO (g) + Cl2(g),t=0 1 0 0 t=te 1 ,P200KPa时， K,8.110-9 , 6.3610-5 2分(2),4分公式正确1分，计算结果正确1分(3),， 3分,当p=200 kPa时，,解：,(2),(3),乙醇气相脱水可制备乙烯，其反应为： C2H5OH (g) = C2H4(g) + H2O(g)，各物质298 K时的fH 及S如下：,（1）计算298K下反应的的rGm 及K（2）若rCp,m=0，计算398K下的K,例题：,解：,， 3分,(2),根据范特霍夫方程：,