医学有机化学第六章醇、酚、醚ppt课件.ppt
第六章醇、酚、醚,2022/12/25,2,第一节 醇 (alchol),醇是烃分子中饱和碳原子上的氢被羟基取代后的衍生物；与醇相应的含硫化合物为硫醇；酚是芳香环上氢被羟基取代的化合物。,2022/12/25,3,一、醇的结构、分类和命名,（一）结构 CH3OH为例,2022/12/25,4,（二）分类,1.按烃基种类,2022/12/25,5,2、按羟基数目,3、按HO-所连碳原子类型,2022/12/25,6,（三）命名,1、选主链（含羟基所连碳且碳数最多）2、编号（近羟基一端开始）3、取代基在前，母体在后（羟基位置）4、不饱和一元醇应选择包含有羟基和不饱和键在内的最长的碳链为主链(以醇为母体）；多元醇的主链应尽可能选择包含多个羟基在内的最长的碳链。,2022/12/25,7,2022/12/25,8,二、醇的化学性质,氧化反应,取代反应,脱水反应,酸性（被金属取代）,2022/12/25,9,（一）与碱金属的反应（OH键的断裂）,1、醇与钠比水与钠反应缓和。 因R-斥电子， +I使氧电子云密度增加,OH键极性降低，醇的酸性降低。,2、产物醇钠是强碱，易水解,2022/12/25,10,（二）与氢卤酸反应 (CO键的断裂),反应活性：烯丙醇（苄醇）叔醇仲醇伯醇 HIHBr HCl,机理,2022/12/25,11,卢卡斯Lucas试剂：无水ZnCl2 + 浓HCl利用醇与卢卡斯Lucas试剂作用生成卤代烃的速率快慢，可区别伯醇、仲醇、叔醇,立即浑浊,几分钟后出现浑浊,常温下不反应,2022/12/25,12,（三）与无机含氧酸的成酯反应,2022/12/25,13,（四）脱水反应,1、分子内脱水,( 2 )机制 1）羟基质子化 2）脱水成正碳离子 3）消去-H成烯( 3 )脱水活性顺序：叔醇仲醇伯醇( 4 )遵循扎依切夫Sayzeff规则,2022/12/25,14,2、分子间脱水,2022/12/25,15,叔醇没有H，一般难以氧化。但剧烈条件下可以氧化断链。用此法可区别伯醇、仲醇与叔醇。,有机化学上，把有机物脱氢的反应称为氧化，有机物得氢的反应称为还原。体内酶催化下的生物氧化多是这种方式。,（五） 氧化反应,2022/12/25,16,（六）邻二醇类化合物的特性,1、与Cu(OH)2 呈深蓝色,2022/12/25,17,2、与过碘酸的反应,相邻羟基碳之间的键发生断裂生成醛、酮或羧酸。,2022/12/25,18,第二节 酚 (phenols),羟基直接连在芳香环上的一类化合物。,一、酚的分类、命名,按羟基数目分：一元酚、多元酚 ； 按芳烃环分：苯酚、萘酚等。,2022/12/25,19,命名：芳环名 + 酚(母体) ； 最小编号原则（或邻间对）。,2022/12/25,20,2022/12/25,21,二、结构特点,a、氧的p电子云向苯环方向移动，使O-H键极性增加， 易断裂，呈酸性。,b、苯环上电子云密度增加，利于苯环的亲电取代。,P-共轭,2022/12/25,22,三、酚的化学性质,（一）弱酸性与成盐,（酚的酸性比碳酸弱）,2022/12/25,23,（二）酚与FeCl3显色反应,a、具有烯醇式结构的化合物一般均能与三氯化铁溶液显色。,b、多数酚会呈现紫色；个别酚呈其它颜色，如：,再例如，间苯二酚、1，3，5-苯三酚呈紫色；甲苯酚呈蓝色；邻苯二酚和对苯二酚分别呈绿色和暗绿色；1，2，3-苯三酚则呈红色。,2022/12/25,24,（三）芳环上亲电取代 羟基活化了邻、对位,(1)卤代反应,（2）硝化反应,苯酚硝化比苯容易得多。,2022/12/25,25,（3）磺化反应,2022/12/25,26,（四）氧化反应,OH与对位H同时氧化；多元酚更易被氧化。,2022/12/25,27,第三节 醚,醚：醇（酚）羟基上的氢被烃基取代的化合物。,环氧化合物：含三元环的醚及其衍生物。,醚的用途：有机溶剂、冷冻剂、香精等。环氧乙烷临床用于医疗器械消毒。,2022/12/25,28,一、醚的结构、分类和命名,1.结构,(非直线型),sp3,2022/12/25,29,2. 分类,R-O-R Ar-O-Ar,醚,2022/12/25,30,3.命名,a 普通命名法(简单的醚),单醚：先写出两个烃基的名称，再加 上“醚”即可，习惯上“二”、“基”字省去。,2022/12/25,31,混合醚：一般将较小的烃基放在前面，芳基放在烷基前面,甲基乙基醚（甲乙醚） ethyl methy ether,苯基甲醚（苯甲醚）methy phenyl ether,b 系统命名法,将较小基团烷氧基作为取代基,2022/12/25,32,3-甲氧基己烷 3-methoxyhexane,2-乙氧基乙醇 2-ethoxyethanol,环醚：通常称为环氧某烷，或按相应的杂环命名。,1，4-环氧丁烷 or四氢呋喃,1，4-二氧六环,环氧乙烷,1，2-环氧丙烷,2022/12/25,33,冠醚: x-冠-y x-代表环总原子数； y-代表环中氧原子数。,18-冠-6 18-crown-6,15-冠-5 15-crown-5,2022/12/25,34,二、醚的化学性质,1、醚的质子化,利用该特性，可区别醚与烷烃或卤代烃,2022/12/25,35,2、醚键的断裂(与氢卤酸反应),醚用浓氢碘酸(浓氢溴酸)加热处理，醚键断裂，生成卤代烃和醇。若氢碘酸过量，醇可继续生成卤代烃。,HI(过量),2022/12/25,36,醚键的断裂可按SN1或SN2反应机理进行，一般伯烃基按SN2进行，叔烃基按SN1进行。,对于不同伯烃基的混合醚，醚键优先在较小烃基一边断裂，生成较小烃基的卤代烃和较大烃基的醇。,2022/12/25,37,烷基苯基醚，烷氧键断裂，生成卤代烷和酚。,2022/12/25,38,第四节 硫醇与硫醚,（一）结构 R-SH -SH 巯基,（二）命名 在相应的醇名称中加上“硫”字。 结构复杂时，把-SH 作为取代基。,甲硫醇,乙硫醇,2-巯基乙醇,2022/12/25,39,（三）化学性质,1、弱酸性 比水和醇的酸性强。,2、与重金属作用 生成不溶于水的硫醇盐,重金属中毒：体内酶上的巯基与铅、汞等重金属反应，使其变性失活而丧失正常的生理功能。,2022/12/25,40,2022/12/25,41,3、氧化反应,二硫化物,磺酸,2022/12/25,42,要点,一、醇的命名和化学性质。 二、苯酚的结构。三、酚的命名和化学性质。四、醚的命名和化学性质。,
