工业废水处理 吸附法ppt课件.ppt

污水的吸附法处理,吸附原理活性碳的吸附性能吸附等温线吸附速率,吸附影响因素吸附操作方式吸附塔的设计吸附法在工业废水处理中的应用,定义在固体物质表面上，气体或液体分子自动发生累积或浓集的现象。 吸附剂：具有吸附能力的多孔性固体物质。吸附质：被吸附的物质。 应用18世纪末，骨碳脱除糖水中的色素。20世纪初，用硅胶从气体中分离洒精、天然气中分离乙烷等。日常生活中，木炭除湿、除臭。工业生产中，分离气体和液体混合物，广泛应用于化工、炼油、轻工、食品及废水处理。,1 吸附法功能与特点,深度处理可回收有用物料进水预处理要求高运转费用贵,1 吸附法功能与特点,1、 吸附原理,吸附剂：固体表面有吸附水中溶解及胶体物质的能力,比表面积很大的活性炭等具有很高的吸附能力。,两种吸附往往是相伴发生，而不能严格分开，是几种吸附综合作用的结果，可能存在以某种吸附为主。,物理吸附 分子间力(范德华力)引起没有选择性放热较小，约42kJmol或更少多分子层吸附吸附剂的比表面积和细孔分布影响大,化学吸附化学反应，形成牢固的化学键放热量较大，约84420kJmol有选择性单分子层吸附表面化学性质和化学性质影响大,交换吸附 正负电荷间静电引力引起吸附剂表面带电点离子置换离子电荷数对吸附影响大,解析与再生一般可同时实现。解析与再生要求尽量不破坏或少破坏吸附剂。目的：吸附剂循环使用； 回收有用物质。,吸附基本循环,再生方法,使用形式：粉状、片状、粒状。要求：比表面积很大。,吸附剂,用于工业废水处理的其他吸附剂：腐植酸类,种类：天然的富含腐植酸的风化煤、泥煤、褐煤等，可直接或经简单处理后使用。,腐植酸类物质能吸附工业废水中的许多金属离子，如汞、铬、锌、镉、铅、铜等。,腐植酸对阳离子的吸附，包括离子交换、螯合、表面吸附、凝聚等作用。,腐植酸类物质在吸附重金属离子后,可以用H2SO4、HCl、NaCl等进行解吸。,2.活性碳,活性炭的制造 高温炭化 活化 ，800900木材、煤、果壳 炭渣 活性炭 隔绝空气，600 有氧，活化剂蒸汽、CO2、ZnCl2粉末状活性炭粒状活性炭（园柱状、球状），粒径24mm棒状活性炭：50mm，L=255mm,作用：分解放出水气、CO、CO2及H2等。使原料分解成碎片，并重新集合成稳定的微晶体（六角晶格排列的片状结构堆积而成）。,目的：烧掉碳化时微晶体边界上吸附的碳氢化合物。烧掉部分碳原子，扩大孔隙、形成多孔结构。,活性炭的细孔构造和分布,1.比表面积每g活性炭所具有的表面积。一般5001700m2/g，99.9%的表面积在多孔结构颗粒的内部。 2.细孔构造 小孔（2nm），占比表面积的95%以上，起吸附作用，吸附量以小孔吸附为主。 过渡孔（2100nm），占比表面积5%，吸附量不大，起吸附作用和通道作用。大孔（1001000nm），占比表面积很小，吸附量小，提供通道。,活性碳的再生,再生是在吸附剂本身的结构基本不发生变化的情况下，用某种方法将吸附质从吸附剂微孔中除去,恢复它的吸附能力。,3 吸附等温线与吸附速度3.1吸附平衡,1.定义 当吸附质V吸附=V解吸，溶液中吸附质的浓度与吸附剂表面上的浓度都不再变时，即达到吸附平衡，此时吸附质在溶液的浓度C叫平衡浓度。2.吸附量q(g/g) 衡量吸附剂吸附能力的大小。达到吸附平衡时吸附剂（g）所吸附的吸附质的量（g）。 （13-24）式中：V废水容积；W活性炭投量，gC0废水吸附质浓度（g/L）C吸附平衡时水中剩余的吸附质浓度(g/L) 平衡浓度q=f(C、T)，当T不变时，即T恒定，则q=f(C)，叫吸附等温线。,3.2 吸附等温线/式,吸附等温线/式吸附量q不仅与C有关，还与T有关。在一定T下，q随平衡浓度C变化的曲线（q=f(C)）叫吸附等温线。用数学公式描述则叫吸附等温式。吸附式朗谬尔公式；费兰德利希公式；BET公式,理论假设， 1918年提出：吸附剂表面均一吸附是单分子层的吸附是动态的吸附速度正比与组分分压吸附质在固体表面上无分子间作用力,Langmuir 吸附等温式较合适高浓度吸附,Langmuir等温式,形式为：,将上式变换成以下形式，使用时较方便：,a, b 为常数， Ce 平衡浓度，mg/L,得到1/q与1/c成直线关系，可用图解法求出a、b,2.2 吸附平衡与吸附等温式,经验式： 式中 K，n常数； Ce 平衡浓度，mg/L。 一般认为，1n值介于0.10.5之间时易于吸附，而2时难以吸附。,Freundlich吸附等温式：平衡浓度和吸附量都不存在极限值。 适于中等浓度吸附,取对数：,可得到一条近似直线而求出K及n。1/n较大则采用连续吸附，反之采用间歇吸附。 Langmuir公式对很多物理吸附符合不好，而Freundlich公式常能得出较满意的结果。,B.E.T 吸附等温式 多分子层吸附,B.E.T 吸附等温线,B.E.T 吸附等温式 假定发生多分子层吸附。在原先被吸附的分子上面仍可吸附另外的分子，而且不一定等第一层吸满后再吸附第二层。第一层吸附是靠吸附剂与吸附质问的分子引力，而第二层以后是靠吸附质分子间的引力。总吸附量等于各层吸附量之和。 式中 a ，B常数； Cs 吸附质饱和浓度，mg/L Ce 平衡浓度，mg/L。,取倒数:可以通过图解求出B及q0的值。,4 吸附速率,吸附速度是指单位时间内被吸附的吸附质的量(kg/(g.s)吸附速度V与体系的性质（吸附剂、吸附质性质）、操作条件（T、P、t）及两相的组成等有关。开始时吸附质浓度高，传质推力大，吸附快；随吸附的进行，速率降低，最终趋于零而达到平衡。吸附速度V决定了废水和吸附剂的接触时间，V越大，则接触时间越短，所需设备容积就越小，反之亦然。,吸附过程,吸附反应速度非常快，不会成为控制步骤，主要取决于第I、II阶段速度。,吸附速度主要取决于外部扩散速度和孔隙扩散速度。,整个吸附过程的总阻力为外扩散与内扩散两个分传质阻力之和。对于 一般的吸附过程，内扩散慢，是控制过程。有时，流体与固体接触时，在固体表面处有一层滞流膜，分子扩散通过滞流膜的传递过程很缓慢，而相对来说，内扩散很快，这时，外扩散就成了控制过程。d的大小对内、外部扩散都有很大影响，d,V。所以，粉末状活性炭比粒状活性炭的吸附速度要快，接触时间短，设备容积小。,5、影响吸附的因素,内因,吸附剂的性质：吸附剂的种类、颗粒大小、比表面积，颗粒的细孔构造与分布、吸附剂是否是极性分子等。,吸附质性质的影响 不同吸附剂，随吸附质性质差异而吸附效果不同。而活性炭吸附有机物其吸附量随有机物分子量的增大而增加（不能过大）。如活性炭对有机酸的吸附量按甲酸乙酸丙酸丁酸的次序而增加。 活性炭处理废水时，对芳香族化合物的吸附效果较脂肪族化合物好，不饱和链有机物较饱和链有机物好，非极性或极性小的吸附质较极性强吸附质好。,2.3 影响吸附的因素,6 吸附操作方式（工艺和设备）,操作方式,连续式,6.1 静态吸附,工艺过程：把一定数量的吸附剂加入预处理的废水中，不断地进行搅拌，达到吸附平衡后，停止操作，进行液体与吸附剂的分离。一般用过滤的方法。在搅拌槽中要求吸附剂颗粒悬浮，与液体充分接触。另一方面为了减少内扩散阻力，增大液固接触表面，所以一般用细颗粒吸附剂。操作温度在允许的情况下应尽可能高，因为温度高，液体粘度小，扩散速度快，颗粒易于在液体中移动，保证液固的良好接触。当然温度高对吸附平衡不利，但扩散速度加快的有利面通常可以抵消对平衡的不利影响。,6.2 固定床,分升流式和降流式。降流式如右图。降流式出水水质好，但水头损失较大，特别是SS较高时，为了防止SS堵塞吸附层，需定期反冲洗。在升流式固定床中，当发现水头损失增大，可适当提高水流流速，使填充层稍有膨胀就可以达到自清的目的。但对废水入口处(底层)吸附层的冲洗困难。另外流量变动时吸附剂易流失。,固定床的操作特性,当流体通过固定床吸附剂颗粒层时，流体中的溶质被吸附剂吸附，随着流体的不断通过，床层中吸附质的含量不断增加，其在床层中的分布不断变化。,基本概念,吸附带：正在发生吸附作用的那段填充层，吸附带下部的填充层几乎没有发生吸附作用，吸附带上部已饱和。吸附带长度：从ta到tb的t时间内，吸附带所移动的距离叫吸附带长度吸附带的移动速度：V=/ t VL （210m/h）穿透曲线：以吸附时间或吸附柱出水总体积为横坐标，以出水吸附质浓度为纵坐标所绘制出的曲线叫穿透曲线。穿透点：当出水吸附质浓度Ca为(0.050.10)C0时所对应的出水总体积或吸附时间的穿透曲线上的那一点叫穿透点。吸附终点：出水浓度Cb为(0.900.95) C0 时所对应的出水总体积的穿透曲线上的那一点叫吸附终点（耗竭点）。,将多根柱串联起来。填充层总高度为39m，在不同高度处设取样口，首先从第一个柱进水，依次通过第2、3、4柱。当第1柱出水C1=（0.90.95）Co时，将1柱脱离出来进行再生，将备用柱5接上，原水通入第2柱，待第二柱出水达吸附终点，停止向第2柱进水，将第2柱从系统中脱离开进行再生，并将再生好的柱1接于柱5之后，此时原水通入第3柱。以此类推进行连续吸附操作。,图6-1 多柱串联,吸附容量的利用：当吸附柱出水浓度达到穿透时，但此时吸附柱内的吸附剂并未完全饱和，仍能吸附相当数量的吸附质，直至出水浓度等于Cb（吸附终点）为止。这部分吸附容量应该充分利用。也即是充分利用吸附带的吸附容量。,根据水量、水质和处理要求可分为单床式、多床串联和多床并联三种。,多床串联式,多床并联式,6.3 移动床,原水从底部流入塔顶流出，吸附剂从塔顶加入，饱和的吸附剂从塔底间歇地排出（每次5-20%），充分利用吸附剂的吸附容量。塔截留的悬浮物随饱和的吸附剂间歇地从塔底排出，不需反冲洗设备。但这种操作方式要求塔内吸附剂上下层不能互混，操作管理要求高。适合于大规模水处理。,6.4 流化床,吸附剂在塔内处于膨胀状态或流化状态。废水与活性炭基本上也是逆流接触；由于活性炭在水中处于膨胀状态，与水的接触面积大，因此用少量的炭可处理较多的废水。适于处理含悬浮物较多的废水，不需要进行反冲。流化床一般连续卸炭和投炭。要求上下不混层，保持炭层成层状向下移动，所以运行操作要求严格。,7 吸附塔的设计,7.1 博哈特亚当斯计算法博哈特亚当斯方程描述动态吸附活性碳层性能 （13-31） 式中：t工作时间，h；V线速度，即空塔速度，m/h； h炭层高度，m；Co进水吸附质浓度，kg/m3 Ce出水吸附质允许浓度，kg/m3 K速率系数，m3/（kgh）；No吸附容量，即达到饱和时吸附剂的吸附量（kg/m3）。,1，上式等号右边括号内的1可忽略不计，则工作时间t： （13-32） 临界高度ho：当t=0时，保证出水吸附质浓度C不超过Ca（穿透浓度）时的吸附剂层的理论高度 （13-33） ho即吸附带高度，ho吸附反应越快。,7.2 各参数求取模型试验,以不同的V进行上述试验，将不同V时的No、K、ho作图，可分别得出KV、NoV、hoV三条曲线。,7.3 吸附塔设计 已知废水设计流量Q（m3/h），原水吸附质浓度Co，出水吸附质允许浓度Ce。（1）吸附工作时间t吸附柱出水达到穿透点的时间，线速度 （m/h）查图得出K、No、ho （小时）,（2）活性炭每年更换次数n（吸附剂再生次数） （次/a）（3）活性炭年消耗量W （m3/a） （4）吸附质年去除量G（kg/a）：，Co、Ce均以mg/L为单位(kg/a),(5)吸附效率E式中： No达到饱和时吸附剂的吸附量，（kg/m3）h炭层高度； ho临界高度则 ：,8 吸附法在污水处理中的应用,活性炭对有机物的吸附特别适合于难降解的有机物和用一般方法难以去除的溶解性有机物用吸附实验确定去除率。 活性炭吸附的优点：处理程度高，用于城市污水的深度处理，BOD5=99%；出水TOC=13mg/L。应用范围广，对绝大多数有机物都有效适应性强，对水量和有机物负荷的变动具有较强的适应性。粒状炭可再生重复使用。可回收有用物质。设备紧凑、管理方便。不仅具有吸附作用，而且还有生物降解作用。2. 对无机物的吸附活性炭对金属具有很强的吸附能力。3. 废水吸附法处理实例。,1. 吸附法除汞,活性炭有吸附汞和汞化合物的性能，但因其吸附能力有限，只适宜于处理含汞量低的废水。,吸附法除汞流程,二硝基氯苯洗涤废水320m3/d，浓度为10001200mg/L，含酸(以硫酸计)0.5。工艺流程如下图。吸附塔工艺参数:空塔流速u=1415m/h，停留时间t=0.25h，采用2塔串联，1塔备用。每塔直径900mm，高5000mm，每塔装活性炭2.0m3，重1.09t，装炭高度3.2m。废水经冷却、沉淀处理后，进入吸附塔的废水中二硝基氯苯浓度为700mg/L，吸附塔出水为5mg/L，pH值大于6，出水达到标准。,2. 染料化工废水处理,由于铁路货车运输的货物品种繁多，例如牲畜、化肥、食品、农药及化学药品等等，货车洗刷废水的水质复杂。 某车站采用混凝沉淀、过滤和活性炭吸附法处理货车洗刷废水的工艺流程如图所示。废水量120m3/d，废水经混凝沉淀和砂滤后，COD、悬浮物、浊度、硫化物及挥发酚等都可大部分被去除，但有机磷等处理效果不显著，经活性炭吸附处理后，各项指标都达到排放标准。饱和炭尚未考虑再生。,3. 铁路货车洗刷废水处理,4. 炼油厂废水的深度处理,某炼油厂含油废水，经隔油，气浮和生物处理后，再经砂滤和活性炭过滤深度处理。 废水的含酚量从0.1mg/L(生物处理后)降至0.005mg/L，氰从0.19mg/L降至0.048mg/L，COD从85mg/L降至18mg/L。,5. 火药(TNT)化工废水处理,在火药生产中排出多种硝基化合物。三硝基苯(TNT)酸性废水，主要含三硝基苯、三硝基苯甲酸、TNT的各种异构体、脂肪族硝基化合物及酚类的多硝基化合物，废水pH值小于2，呈黄色。 某厂TNT酸性废水量为250m3/d，处理流程为：先经沉淀池将大部分呈悬浮状态的硝基化合物沉淀下来，再经过滤器进行过滤，然后废水进入升流式固定床活性炭吸附塔进行吸附，吸附塔出水再进行中和。,1、什么物质易为活性炭吸附？什么物质难吸附？2、在做静态吸附实验时，当吸附剂与吸附质达到吸附平衡时（此时吸附剂未饱和），再往废水中投加吸附质，请问吸附平衡是否被打破？吸附剂吸附是否有变化？3、何谓吸附等温线？常见的吸附等温线有哪几种类型？吸附等温式有哪几种形式及应用场合如何？活性炭等温吸附试验的结果可以说明哪些问题？4、何谓吸附带与穿透曲线？吸附带的吸附容量如何利用？,思考题,