核磁共振 波谱分析法习题.docx

核磁共振波谱分析法习题一、简答题1 .根据0=H02,可以说明一些什么问题？答：这是发生核磁共振的条件。由该式可以说明：(1)对于不同的原子核，由于磁旋比不同，发生共振的条件不同；即发生共振时。和H。的相对值不同。(2)对于同一种核，当外加磁场一定时，共振频率也一定；当磁场强度改变时，共振频率也随着改变。2 .振荡器的射频为56.4MHz时，欲使团及IH产生共振信号，外加磁场强度各需多少？答：B(IH)=2/=2x3.14159x56.4/2.68=132.2MHZO0B。9F)=2×3.14159×56.42.52=139.52MHzO3 .已知氢核IH蹶邑2.79,磷核"P磁矩为1.13,在相同强度的外加磁场条件下,发生核跃迁时何者需要较低的能量？答：设外加磁场为H,则-H发生跃迁需要吸收的电磁波频率为：OH)=2x2.79x5.05x1027xH6.63x10W46.29xlOHSI=46.29HMHz0对于3P核:(P)=2×1.13×5.05×1027×H6.63×1Om=17.21×IOeHs=17.21HMHz04 .何谓化学位移?它有什么重要性?在-H-NMR中影响化学位移的因素有哪些？答：由于氢核在不同化合物中所处的环境不同，所受到的屏蔽作用也不同，由于屏蔽作用所引起的共振时磁场强度的移动现象称为化学位移.由于化学位移的大小与氢核所处的化学环境密切相关，因此有可能根据化学位移的大小来考虑氢核所处的化学环境，亦即有机物的分子结构特征.由于化学位移是由核外电子云密度决定的，因此影响电子云密度的各种因素都会影响化学位移，如与质子相邻近的元素或基团的电负性，各项异性效应，溶剂效应，氢键等。5 .下列化合物OH的氢核，何者处于较低场?为什么?HI)II)答：（I中OH质子处于较低场，因为-HC=O具有诱导效应。而（中）甲基具有推电子效应.6 .解释在下列化合物中，Ha、Hb的值为何不同？答：Ha同时受到苯环，城基的去屏蔽效应，而Hb则只受到苯环的去屏蔽效应，因而Ha位于较低场.7 .何谓自旋偶合、自旋裂分？它有什么重要性？答：有机化合物分子中由于相邻质子之间的相互作用而引起核磁共振谱峰的裂分，称为自旋-轨道偶合，简称自旋偶合，由自旋偶合所引起的谱线增多的现象称为自旋-自旋裂分，简称自旋裂分.偶合表示质子间的相互作用，裂分则表示由此而引起的谱线增多的现象.由于偶合裂分现象的存在，可以从核磁共振谱图上获得更多的信息，对有机物结构解析非常有利.8 .在CH3-CH2-COOH的氢核磁共振谱图中可观察到其中有四重峰及三重峰各一组。说明应些峰的产生原因；哪一组峰处于较低场?为什么？答：（1）由于，位质子之间的自旋偶合现象，根据（n÷l）规律，CH3-质子核磁共振峰被2甲基质子裂分为三重峰，同样，合甲基质子被邻近的甲基质子裂分为四重峰。（2）由于一位质子受到竣基的诱导作用比-质子强，所以狎基质子峰在低场出峰（四重峰）。9 .简要讨论13CNMR在有机化合物结构分析中的作用。答：碳原子构成有机化合物的骨架，而QC谱提供的是分子骨架最直接的信息,因而对有机化合物结构鉴定很有价值。与氢谱一样，可根据3C的化学位移C确定官能团的存在。而且，C比H大很多，出现在较宽的范围内，它对核所处化学环境更为敏感，结构上的微小变化可在碳谱上表现出来。同时碳谱图中峰的重叠比氢谱小得多，几乎每个碳原子都能给出一条谱线，故对判断化合物的结构非常有利。同时，由于不同种类碳原子的弛豫时间相差较大，因而可以借以了解更多结构信息及分子运动情况。10 .影响化学位移的因素有哪些？答：诱导效应、共辗效应、立体效应、磁各向异性效应和溶剂效应。二、选择题1 .自旋核71.i、“B、70s,它们有相同的自旋量子数1=3/2,磁矩弹位为核磁子，u=3.2560,=2.6880,M=1.4349相同频率射频照射，所需的磁场强度H大小顺序为(B)ABB>B>CB>B>DB>B>BB>B>BBB1.iBAsAsB1.iB1.iAs1.iAs1.i2 .在O-H体系中，质子受氧核自旋-自旋偶合产生多少个峰？(B)A2BIC4D33 .下列化合物的HNMR谱，各组峰全是单峰的是(C)ACH-OOC-CHChB(CH)CH-O-CH(CH)3233232CCH-OOC-Ch-COO-DCHCH-OOC-CHCH-COO-CHCHCH3222233234.一种纯净的硝基甲苯的NMR图谱中出现了3组峰,其中一个是单峰,一组是二重峰，一组是三重峰。该化合物是下列结构中的(B)CH3NO2自旋核71.i、“B、rAs,它们有相同的自旋量子数1二3/2,磁矩弹位为核磁子，u=3.2560,=2.6880,AS=1.4349相同频率射频照射,所需的磁场强度H大小顺序为(B)ABB>B>CB>B>DB>B>BB>B>BBB1.iBAsAsBUB1.iAji1.iAs1.i6 .化创勿Chcochcoochch的.hnmr谱的特点是(D)3223A4个单峰B3个单峰，1个三重峰C2个单峰D2个单峰，1个三重峰和1个四重峰7 .核磁共振波谱法中乙烯、乙快、苯分子中质子化学位移值序是(A)A苯>乙烯>乙快B乙快>乙烯>苯C乙烯>苯>乙快D三者相等8 .在下列因素中，不会使NMR谱线变宽的因素是(B)A磁场不均匀B增大射频辐射的功率C试样的粘度增大D种种原因使自旋-自旋弛豫(横向弛豫)的速率显著增大9 .将牛§(其自旋量子数1=3/2)放在外磁场中，它有几个能态(B)A2B4C6D810 .在下面四个结构式中哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常数？(C).下图四种分子中，带圈质子受的屏蔽作用最大的是(B)12.核磁共振的弛豫过程是（D）A自旋核加热过程B自旋核由低能态向高能态的跃迁过程C自旋核由高能态返回低能态,多余能量以电磁辐射形式发射出去D高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态三、填空题1. NMR法中影响质子化学位移值的因素有：,2. H的核磁矩是2.7927核磁子，“B的核磁矩是2.6880核磁子，核自旋量子数为3/2,在1.00OT磁场中，H的NMR吸收频率是MHZ,“B的自旋能级分裂为个，吸收频率是MHzo（1核磁=5.051×1027JT,h=6.626×10“Js）3. 化合物CHO,其红外光谱在1720cm附近有1个强吸收峰，IHNMR谱图上，612有两组单峰=0.9,=2.1,峰面积之比a:b=3:1,a为基团，b为ab基团，其结构式是O4.苯、乙烯、乙快、甲醛，其H化学位移值最大的是最小的是EC的值最大的是最小的是O四、正误判断1核磁共振波谱法与红外吸收光谱法一样,都是基于吸收电磁辐射的分析法。（）2质量数为奇数，核电荷数为偶数的原子核，其自旋量子数为零。（）3自旋量子数I=I的原子核在静磁场中,相对于外磁场,可能有两种取向。（）4氢质子在二甲基勰中的化学位移比在氯仿中要小。（）5核磁共振波谱仪的磁场越强，其分辨率越高。（核磁共振波谱中对于OCH,CCH和NCH,NCH的质子的化学位移最大。（）33337在核磁共振波谱中，偶合质子的谱线裂分数目取决于邻近氢核的个数。（）8化合物CHCHoCH（CH）的IHNMR中，各质子信号的面积比为：9:2:1。（）32329核磁共振波谱中出现的多重峰是由于邻近核的核自旋相互作用。（）0化合物ClCH-CHel的核磁共振波谱中，H的精细结构为三重峰。（）2-2-苯环和双键氢质子的共振频率出现在低场是由于2子的磁各向异性效应。（）£碳谱的相对化学位移范围较宽（0-200）,所以碳谱的灵敏度高于氢谱。（）B氢键对质子的化学位移影响较大,所以活泼氢的化学位移在一定范围内变化。（）U在宽带去偶碳谱中，不同类型的碳核产生的裂分峰数目不同。（）5自由衰减信号（FID）是频率域信号。（）核磁共振波谱分析法习题解答三、填空题1.诱导效应；共观效应（或以上两条合并成“电子效应”也可以）；磁各向异性效应；氢键的生成；溶剂效应。叔丁基中的三个甲基CH-;CHC=O中甲基;33结构式是：Clh甲醛；乙快；甲醛；乙快。四、正误判断红外光谱分析法试题一、简答题1 .产生红外吸收的条件是什么?是否所有的分子振动都会产生红外吸收光谱?为什么?解:条件:激发能与分子的振动能级差相匹配,同时有偶极矩的变化.并非所有的分子振动都会产生红外吸收光谱,具有红外吸收活性,只有发生偶极矩的变化时才会产生红外光谱.2 .以卿基为例说明分子的基本振动模式.解：（1）对称与反对称伸缩振动：（2）面内弯曲振动：（3）面外弯曲振动：3 .何谓基团频率？它有什么重要用途？解:与一定结构单元相联系的振动频率称为基团频率,基团频率大多集中在4000-1350Cm；1称为基团频率区，基团频率可用于鉴定官能团.4 .红外光谱定性分析的基本依据是什么？简要叙述红外定性分析的过程.解：基本依据：红外对有机化合物的定性具有鲜明的特征性，因为每一化合物都有特征的红外光谱,光谱带的数目、位置、形状、强度均随化合物及其聚集态的不同而不同。定性分析的过程如下：试样的分离和精制；了解试样有关的资料；（3）谱图解析；（4）与标准谱图对照;（5电机检索5 .影响基团频率的因素有哪些？解:有内因和外因两个方面.内因:电效应,包括诱导、共扼、偶极场效应；（2）锄；（3）振渊合；（4）费米共振；（5）立体阑I;（6）环张力。外因：试样状态，测试条件，溶剂效应，制样方法等。6 .何谓指纹区？它有什么特点和用途？解：在IR光谱中，频率位于1350-650Cm-I的低频区称为指纹区.指纹区的主要价值在于表示整个分子的特征，因而适用于与标准谱图或已知物谱图的对照，以得出未知物与已知物是否相同的准确结论，任何两个化合物的指纹区特征都是不相同的.二、选择题1 .在红外光谱分析中，用KBr制作为试样池，这是因为（C）AKBr晶体在4000-400cm-1范围内不会散射红外光BKBr在4000-400Cm-1范围内有良好的红外光吸收特性CKBr在4000400cm-1范围内无红外光吸收D在4000400Cm-I范围内，KBr对红外无反射2 .一种能作为色散型红外光谱仪色散元件的材料为（D）A玻璃B石英C卤化物晶体D有机玻璃3 .并不是所有的分子振动形式其相应的红外谱带都能被观察到，这是因为（B）A分子既有振动运动，又有转动运动，太复杂B分子中有些振动能量是简并的C因为分子中有C、H、O以外的原子存在D分子某些振动能量相互抵消了4 .下列四种化合物中，城基化合物频率出现最低者为（D）AIBIICIIIDIV5 .在下列不同溶剂中，测定竣酸的红外光谱时，C=O伸缩振动频率出现最高者为（A）A气体B正构烷运C乙醛D乙酹6 .水分子有几个红外谱带，波数最高的谱带对应于何种振动？（C）A2个，不对称伸缩B4个，弯曲C3个，不对称伸缗D2个，对称伸缩7 .苯分子的振动自由度为（C）A18B12C30D318 .在以下三种分子式中C=C双键的红外吸收哪一种最强？（1）CH3-CH=CH2（2）CH3-CH=CH-CH3（顺式）（3）CH-CH=CH-CH3（反式）（A）3A（I）最强B（2）最强C（3）最强D强度相同9 .在含城基的分子中，增加茨基的极性会使分子中该键的红外吸收带（B）A向高波数方向移动B向低波数方向移动C不移动D稍有振动10 .以下四种气体不吸收红外光的是（D）AH2OBCO2CHClDN211 .某化合物的相对分子质量Mr=72,红外光谱指出,该化合物含城基则该化合物可能的分子式为（D）AC4H8OBC3H4O2CC3H6NOD或2）12 .红外吸收光谱的产生是由于（B）A分子外层电子、振动、转动能级的沃迁B原子外层电子、振动、转动能级的沃迁C分子振动-转动能级的跃迁D分子外层电子的能级跃迁13 .。婚在红外光谱图上基频吸收峰的数目为（A）A0B1C2D314 .红外光谱法试样可以是（A）A水溶液B含游离水C含结晶水D不含水15 .能与气相色谱仪联用的红外光谱仪为（C）A色散型红外分光光度计B双光束红外分光光度计C傅里叶变换红外分光光度计D快扫描红外分光光度计16 .试比较同一周期内下列I®兄的伸缩振动（不考虑费米共振与生成氢键）产生的红外吸收峰,频率最小的是（A）AC-HBN-HCO-HDF-H17 .已知下列单键伸缩振动中C-CC-NC-施力常数k（N?Cm-I）4.55.8毋收峰波长66.466.8SC-C,C-N,C键）振动能级之差/E顺序为（A）AC-C>C-N>C-OBC-N>C-O>C-CCC-C>C-O>C-NDC-O>C-N>C-C18 .一个含氧化合物的红外光谱图在36003200cm-1有吸收峰,下列化合物最可能的是（C）ACH3-CHOBCH3-CO-CH3CCH3-CHOH-CH3DCH3-0-CH2-CH319 .用红外吸收光谱法测定有机物结构时,试样应该是（B）A单质B纯物质C混合物D任何试样20 .下列关于分子振动的红外活性的叙述中正确的是（C）A凡极性分子的各种振动都是红外活性的,非极性分子的各种振动都不是红外活性的B极性键的伸缩和变形振动都是红外活性的C分子的偶极矩在振动时周期地变化,即为红外活性振动D分子的偶极矩的大小在振动时周期地变化,必为红外活性振动,反之则不是三、填空题J在分子的红外光谱实验中,并非每一种振动都能产生一种红外吸收带,常常是实际吸收带比预期的要少得多。其原因是(1)；(2)；(3);(4卜21 化剂OP-Io的化学名称为：烷基酚聚氧乙烯酶.化学式R谱图中标记峰的归属:a_,b_,c,d_22 合物的红外光谱图的主要振动吸收带应为：(l)35003100cm-1处,有振动吸收峰(2)30002700Cm-I处,有振动吸收峰(3)19001650Cm-1处,有振动吸收峰(4)1475-1300cm-处,有振动吸收峰23 在苯的红外吸收光谱图中(1) 33003000cm-1处,由振动引起的吸收峰(2) 16751400Cm-I处,由振动引起的吸收峰(3) 1000650Cm-I处,由振动引起的吸收峰24 在分子振动过程中，化学键或基团的不发生变化，就不吸收红外光。25 匕曲C=CH)C=微的伸缩振动，谱带强度更大的是。26 氢键效应使OH伸缩振动谱带向波数方向移动。27 一般多原子分子的振动类型分为振动和振动。28 红外光区位于可见光区和微波光区之间，习惯上又可将其细分为、和三个光区。29 .在红外光谱中，通常把40001500cm-1的区域称为区，把1500-400Cm-1的区域称为区。11 .根据Frank-Condon原理，分子受到红外光激发时发生分子中能级的跃迁；同时必然伴随分子中能级的变化。12 .红外吸收光谱是地反映分子中振动能级的变化；而拉曼光谱是地反映分子中振动能级的变化。13 .红外光谱仪可分为型和型两种类型。14 .共扼效应使C=O伸缗振动频率向波数位移;诱导效应使其向波数位移。波谱分析试题(C)一、解释下列名词(每题2分，共10分)1、摩尔吸光系数;2、非红外活性振动;3、弛豫时间;4、碳谱的Y-效应;5、麦氏重排二、选择题：每题1分，共20分1、频率（MHZ）为4.47<l8的辐射，其波长数值为（）A、670.7nmB、670.7mC、670.7cmD、670.7m2、紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了（）A、吸收峰的强度B、吸收峰的数目C、吸收峰的位置D、吸收峰的形状3、紫外光谱是带状光谱的原因是由于（）A、紫外光能量大B、波长短C、电子能级沃迁的同时伴随有振动及转动能级沃迁的原因D、电子能级差大4、化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高？（）A、*B、*C、n*D、n*5、*沃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大（）A、水B、甲醇C、乙醇D、正己烷6、CH3-CH3的哪种振动形式是非红外活性的（）A、vC-COJrIlB、vC-HC、asCHD、sCHIO为：（）化合物中只有一个玻基，却在1773cm和1736Cm-I处出现两个吸收峰这是因A、诱导效应B、共丸效应C、费米共振D、空间位阻8、一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为：（）A、玻璃B、石英C、红宝石D、卤化物晶体9、预测H2S分子的基频峰数为：（）A、4B、3C、2D、110、若外加磁场的强度HO逐渐加大时，则使原子核自旋能级的低能态沃迁到高能态所需的能量是如何变化的？（）A、不变B、逐渐变大C、逐渐变小D、随原核而变H、下列哪种核不适宜核磁共振测定（）A、12CB、15NC、19FD、31P12、苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位移值最大A、-CH2CH3B、-OCH3C、-CH=CH2D、-CHO13、质子的化学位移有如下顺序：苯（727）乙烯（5.25口快（1.80涔烷（08Q原因为（）A.导效应所致B.杂化效应和各向异性效应协同作用的结果C.各向异性效应所致D.杂化效应所致14、确定碳的相对数目时，应测定（）A、全去偶谱B、偏共振去偶谱C、门控去偶谱D、反门控去偶谱15、IJC-H的大小与该碳杂化轨道中S成分（）A、成反比B、成正比C、变化无规律D、无关16、在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时，若逐渐增加磁场强度H,对具有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何变化？（）A、从大到小B、从小到大C、无规律D、不变17、含奇数个氮原子有机化合物，其分子离子的质荷比值为：（）A、偶数B、奇数C、不一定D、决定于电子数18、二滨乙烷质谱的分子离子峰M与M+2、M+4的相对强度为：（）A、1:1:1B、2:1:1C、1:2:1D、1:1:219、在丁酮质谱中，质荷比质为29的碎片离子是发生了（）A、裂解B、I裂解C、重排裂解D、-H迁移20、在四谱综合解析过程中，确定苯环取代基的位置，最有效的方法是（）A、紫外和核磁B、质谱和红外C、红外和核磁D、质谱和核磁三、回答下列问题（每题2分，共10分）1、红外光谱产生必须具备的两个条件是什么？2、色散型光谱仪主要有哪些部分组成？3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式？4、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么？5、在质谱中熊离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么？四、推断结构（20分）某未知物的分子式为C/ioO紫外光谱数据表明：该物max在264、262、257、252nm（max101、158、147、194、153）;红外、核磁、质谱数据如图41,图42,图4-3所示，试推断其结构。图4-1未知物C9H0O2的红外光谱图工型»餐S五、根据图5-1图5-4推断分子式为CuHjD4未知物结构（20分）86图5-4未知物CUH2oC的IHNMR谱六、下图为如下结构化合物的MC谱和DEPT谱，请在其结构式上标明与13C谱峰号相对应的C原子编导（20分）。Ill3UIIlI«F用Ii市20018016014012010080604020图6-1亿古物的13C噌和D匕Fl谱（a）常规质子去偶3C谱；（b）所有质子相连的碳；（c）DEPT-90。谱，只有CH峰；（d）DEPT-130。谱，CH,为正峰，CH2为负峰;HjC参考答案:1、摩尔吸光系数；浓度为ImOI/1.,光程为ICm时的吸光度2、非红外活性振动；分子在振动过程中不发生瞬间偶极矩的改变。3、弛豫时间：高能态的核放出能量返回低能态，维持低能态的核占优势，产生NMR谱，该过程称为弛豫过程，所需要的时间叫弛豫时间。4、碳谱的效应；当取代基处在被观察的碳的Y位，由于电荷相互排斥，被观察的碳周围电子云密度增大，3C向高场移动。5、麦氏重排：具有Y-重原子的不饱和化合物，经过六元环空间排列的过渡态，丫-氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上，伴随有Ca-C。键的断裂。二、ACCAAACDBBADBDBBBCBC1、光谱产生必须具备的两个条件是什么？答：一是红外辐射的能量应与振动能级差相匹配，即E光=AEv,二是分子在振动过程中偶极矩的变化必须不为零。2、色散型光谱仪主要有哪些部分组成？答：由光源、分光系统、检测器三部分组成。3、核磁共振谱是物质内部什么运动在外部的一种表现形式？答：是具有核磁矩的原子核的自旋运动在外部的一种表现形式。4、紫外光谱在有机化合物结构鉴定中的主要贡献是什么？答：在有机结构鉴定中，紫外光谱在确定有机化合物的共瞬系、生色团和芳香性等方面有独到之处。5、在质谱中离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么？答：离子ml在离子源主缝至分离器电场边界之间发生裂解，丢失中性碎片，得到新的离子m2o这个m2与在电离室中产生的m2具有相同的质量，但受到同ml样的加速电压，运动速度与ml相同，在分离器中按m2偏转，因而质谱中记录的位置在m*处，m*是湄离子的表现质量，这样就产生了陶离子。由于m*=m22ml,用m*来确定ml与m2间的关系，是确定开裂途经最直接有效的方法。四、五、第四章NMR习题一、选择题1、下列哪种核不适宜核磁共振测定(1).12C(2)J5N(3)19F(4)31P2、下列化合物中哪些质子属于磁等价核(I)HaHbC=CFaFb(2)CHaH(3).R-CO-NHaH(4)O-ch33、质子的化学位移有如下顺序：苯(7.27)乙烯(5.25)乙蝶(1.80)乙烷(0.80),其原因是(1)诱导效应所致(2)杂化效应和各向异性效应协同作用的结果(3)各向异性效应所致(4)杂化效应所致CH3fHCOOH4、在通常情况下，CH在核磁共振谱图中将出现几组吸收峰(1)3(2)4(3)5(4)65、3个不同的质子Ha、Hb.Hc,其屏蔽常数的大小为外%4。则它们的化学位移如何？(Oabc为泡泡力叫过6/力河6、一化合物经元素分析C:88.2%,H:11.8%,它们的IHNMR谱只有一个峰,它们可能的结构是下列中的哪个？(1)CH2=CH-CH3-CH2=CH2(4)CH2-C=CH2(C5Hs)CH2-C(CSHQ7、下列化合物中，甲基质子化学位移最大的是(1)CH3CH3(2)CH3CH=CH2(3)CH3CCH(4)CH3C6H58、IJCH的大小与该碳杂化轨道中S成分(1)成反比(2)成正比(3)变化无规律(4)无关9、在四谱综合解析过程中，确定苯环取代基的位置，最有效的方法是(1)紫外和核磁(2)质谱和红外(3)红外和核磁(4)质谱和核磁二、解答及解析题3.卡面所指的质子，其屏蔽效应是否相同？为什么？HIH-C-O-HIH8在下列化合物中，质子的化学位移有如下顺序：苯(7.27)乙烯(5.25)乙快(1.80)乙烷(0.80),试解释之。9在苯乙酮的氢谱中，苯环质子的信号都向低场移动。间位和对位质子在。值7.40,而邻位质子的值却在7.85左右，为什么？(辕基的去屏蔽效应)D以CH3CH,Br为例，其中什么氢核化学位移值较小？什么氢核的化学位移值较大？12 .一化合物分子式为CfHuNO,其IH谱如图4-1所示，补偿扫描信号经重水交换后消失，试推断化合物的结构式。HJIlI1i1IlIlI1ifI'Ii1I11109876545210H>wnppm图4-1C5H7O2N的IH-NMR谱图13 .某化合物C6H2<¾O2的IH谱如下图4-2所示,试推断化合物结构式。14 .根据核磁共振图（图43）,推测CgHgBr的结构。图4-3C8H9Br1H-NMR谱图15.由核磁共振图（图44）,推断C7HQ的结构。PPmMf>-QM3(I16.由核磁共振图（图45）,推断CloHM的结构。图45CIoHl4的IH-NMR谱图17 .由核磁共振图（图46）,推断CUHl6。的结构。illi11110876543210>CP-01-ft4(lppm18 .由核磁共振图（图47）,推断CIoH口。2的结构。19 .由核磁共振图（图48）,推断Cg/O的结构。JilII1I1I'I,I'IFIFII'I,I11109876543210ppm20 .某未知物分子式CgHmO,其红外光谱在3300Cmj附近是宽吸收带,在1050CmJ有强吸收,其核磁图如图4-9所示,试确定该化合物的结构。图4-9CgHiQ的IH-NMR谱图部分习题参考答案一、选择题15(1)(2)(2)(1)(2);二、解答及解析题12.O-N一14.b-O-16.CCH3-CH2-CT61013.CHqCWO、OH>CH-CHQ2UHC氐CH1.o/15.CH3。ch3s.IIl-CH2CH3ch>C-CH2-C-CH317.田3E3!一C-CH2-CH3T-CHa18.20.CH5(CH2)4CH2OH第五章质谱一、选择题3、二滨乙烷质谱的分子离子峰M与M+2、M+4的相对强度为(杨辉三角)(1)1：1：1(2)2：1：1(3)1：2：1(4)1：1：25.在通常的质谱条件下，下列哪个碎片峰不可能出现(1)M+2(2)M-2(3)M-8(4)M-18二、解答及解析题7、在有机质谱中使用的离子源有哪几种？各有何特点？9、试确定下述已知质荷比离子的可能存在的化学式：(1) m/z为71,只含C、H、。三种元素(2) m/z为57,只含C、H、N三种元素(3) m/z为58,只含C、H两种元素10、试写出苯和环己烯的分子离子式。11、写出环己酮和甲基乙烯醛的分子离子式。12、写出丙烷分子离子的碎裂过程，生成的碎片是何种正离子，其m/z是多少？13、试解释浸乙烷质谱图中m/z分别为29、93、95三峰生成的原因？14、有一化合物其分子离子的m/z为120,其碎片离子的m/z为105,问其分稳离子的m/z是多少？17、试解释环己烷质谱图中产生m/z分别为84、69、56、41离子峰的原因？18、某有机化合物(M=140)其质谱图中有m/z分别为83和57的离子峰，试问下述哪种结构式与上述质谱数据相符合？20、某有机物可能是乙基正丁基酸或甲基正戊基曩，其质谱图上呈现离子峰的m/z分别为102、87、73、59、31,试确定其为何物？21、在碘乙烷的质谱图中呈现m/z分别为156、127、29的离子峰，试说明其形成的机理。22、在丁酸甲酯的质谱图中呈现m/z分别为102、71、59、43、31的离子峰,试说明其碎裂的过程。23、某酯(M=II6)的质谱图上呈现m/z(丰度)分别为57(100%)、43(27%)和29(57%)的离子峰，试确定其为下述酯中的哪一种。(1)(CH3)2CHCOOC2H5;(2)CH3CH2COOCH2CH2CH3;(3)CH3CH2CH2COOCH324、某化合物(M=138)的质谱图中呈现m/z为120的强离子峰，试判断其为下述两种化合物中的哪一种？25、某酯(M=I50)的质谱图中呈现m/z为118的碎片峰，试判断其为下述两种化合物中的哪一种？26、已知某取代苯的质谱图如下图所示，试确定下述4种化合物的哪一种结构与谱图数据相一致？(主要考虑m/z分别为119,105和77的离子峰)1-28、某未知后类化合物的质谱如下图所示，写出其结构式。29、某未知后类化合物的质谱如下图所示，写出其结构式并说明谱图的主要特点。30.某未知后类化合物的质谱如下图所示，写出其结构式并说明谱图的主要特点。部分习题参考含案一、选择题15、(2)、(3)、(2)、(3)二、解答及解析题9.(1)C4H7O或C3H3O2(2)CH3N3或C2H5N2或C3(N(3)C4H1010.苯环己烷Il11.环己酮：环己酮或I、/甲基乙烯基酸：ICHOJi=CH.ICH3-O-CH-CH2ICH3-O-CH-CH212、CH3CH2.÷CH3CH3CH2+CH3-ZZ29CH3CH2，CH3CHmCH2+CH34m/z1513、CHqCH2+Br-C¾CH÷BrCH2+CH2Br-CH3，+CH2Br9(CH2Bf1)m/z81mfz93犷二遮1.蛔=91.914,12017、.fn/z的18.结构与(1)相符合。20.其为乙基正丁基酸，mzl02为分子离子峰C八八÷C2H5*-timz=73xo八/+CW,*,tnz=39I_，1_-CH2=OH+C2H421. mzl56为CH3CH2I的分子离子峰c2¾+Ic2h+mz=127c2¾+*1C2H5+mz=2922. mzl02为丁酸甲酯的分子离子峰(1)Rc3h7-goch31.c3h7-to+3cH3,mz=711一CjH74+COm=43(2)OCHczch1.3H7-U-UlH3(3)C3H-O+0CH3mz=71-¾H/+COmz=43toCUJ0*.HCrH-4-U-HbJSH尸U-U1.3UUU3IS11/Tnf=59(4)(4)OOI+.1.上C5H7-G-OCH3C=OCH3+C3Hfmz=59(5) (5)t而C5H7-(0CH3C3H7-j-OCH3。闻CH3O-£mz=43(6) (6)C5H7-C-OCH3-c3-OCH3C3H7(O+OCH3m=3(7) (7)01 -.CjhT-OCH3C3H7C=O+0CH3m=3123 .为(2)CH3CH2COOCh2CH2CH3由于开裂生成：。汨£=°mz57;C3Hmz43;C2Hmz2924 .为(1)÷CH5OH26、结构（4）与谱图相一致mz119相当于节基离子开裂失去CH3mzlO5相当于节基离子开裂失去C,H5mz77为乙烯基开裂后的产物C6H5+X为3甲基戊烷：CH3CH9CH（CH3）CH9CH329为公苯基丙烯：C6H5CCH=CH,D为苯乙快：C6H5CCH"32.为硝基苯：C6H5NOotz77为CfHs+c6h5-no2c6h5÷NO2.核磁共振谱习题选择题1.以下五种核，能用以做核磁共振实验的有（ACE）A:19F9B:12C6C:136D：16。8E：IHI2 .在IOOMHZ仪器中，某质子的化学位移=lppm,其共振频率与TMS相差（A）A:IOOHzB:IOOMHzC:IHzD:50HzE:200Hz3 .在60MHZ仪器中，某质子与TMS的共振频率相差120Hz则质子的化学位移为（E）A:1.2ppmB:12ppmC:6ppmD:IOppmE:2ppm4 .测试NMR时，常用的参数比物质是TMS,它具有哪些特点（ABCDE）A:结构对称出现单峰B:硅的电负性比碳小C:TMS质子信号比一般有机物质子高场D:沸点低，且容易溶于有机溶剂中E:为惰性物质5.在磁场中质子周围电子云起屏蔽作用，以下说法正确的是（ACDE）A:质子周围电子云密度越大，则局部屏蔽作用越强B:质子邻近原子电负性越大，则局部屏蔽作用越强C:屏蔽越大，共振磁场越高D:屏蔽越大，共振频率越高E:屏蔽越大，化学位移6越小6.对CH3CH2OCH2CH3分子的核磁共振谱，以下几种预测正确的是（ACD）A:CH2质亍周围电子云密度低于CH?质子B:谱线将出现四个信号C:谱上将出现两个信号D°CH3<°CH2E°CH3>°CH27. CH3CH2CI的NMR谱，以下几种预测正确的是（D）A: C田中房子比CH3中质子共振磁场高B: CH；中质子比C为中质子共振频率高C: CH）中质子比CH3中质子屏蔽常数大D: CHl中质子比CH3中质子外围电子云密度小E: CH,中质子比CH?中质子化学位移值小F: 下面五个化合物中，标有横线的质子的最小的是（A）A:CH4B:CH3FC:CH