碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用课件.ppt
2022/12/17,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,碳四资源来源及特点,碳四馏分,炼厂碳四,裂解碳四,油气田回收碳四,煤化工碳四,其他,来自催化裂化装置(FCC)丁烷(尤其是异丁烷)含量高烯烃以2-丁烯和异丁烯为主基本不含丁二烯,来自乙烯裂解装置烯烃含量占93%，烷烃含量低以丁二烯和异丁烯为主,烷烃含量低，约占1%-7%,以烯烃为主，烯烃含量占80%,如乙烯齐聚制-烯烃时联产C4,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,碳四馏分主要化学成分,C4综合利用技术的开发和应用主要围绕以上7种组分进行。,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,异丁烯化工利用技术途径,汽油添加剂,目前国内异丁烯大多采用MTBE工艺技术，生产甲基叔丁基醚，用作汽油添加剂。高纯度异丁烯生产能力很小。注：蓝色标注的为凯瑞化工股份有限公司目前所拥有的成熟的工艺技术。,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,正丁烯化工利用技术途径,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,丁烷化工利用技术途径,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,北京石油化工学院凯瑞化工股份有限公司,乙 烯,乙二醇,C4化工利用技术价值链,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,MTBE吸附蒸馏脱硫工艺技术,MTBE吸附蒸馏脱硫工艺技术,随着我国大气污染愈加严重，国家对汽油指标提出越来越高的要求，国汽油标准中对硫含量要求为小于10ppm。而MTBE作为汽油重要添加剂，硫含量也须小于10ppm。MTBE 为含氧基团有机化合物，MTBE 中的硫化物主要为硫醚和少量噻吩类有机化合物，含氧基团与含硫基团改变分子极性，使二者的分离系数接近于 1。在含硫 MTBE 中引入极性溶剂，改变硫化物在溶剂与 MTBE 中的分配系数，与蒸馏工艺相结合，将 MTBE 中的硫化物脱除。,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,MTBE脱硫工艺技术工艺流程及工业试验装置,MTBE吸附蒸馏脱硫工艺技术,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,MTBE脱硫工艺技术产品指标,MTBE 中硫含量 10ppm MTBE 收率 99.9% 装置能耗 蒸汽（1.0Mpa）：0.2 吨/吨 MTBE 循环水：5-10 吨/吨 MTBE 电：5-8KW.h/吨 MTBE,MTBE吸附蒸馏脱硫工艺技术,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,MTBE脱硫工艺技术创新点及特点,由于引入了极性溶剂，改变硫化物在溶剂中与MTBE中分配系数 脱硫彻底，脱硫后MTBE产品中硫含量小于10ppm能耗低，大大降低了装置能耗产品回收率高，产品MTBE的回收率大于99.9%，几乎没有损失。,MTBE吸附蒸馏脱硫工艺技术,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,醋酸仲丁酯工艺技术,传统的醋酸仲丁酯合成工艺是由醋酸和仲丁醇以浓硫酸为催化剂反应合成，此工艺存在生产成本高，设备腐蚀严重，废水处理麻烦，酯化的同时还存在水解等副反应问题。拥有自主知识产权的醋酸仲丁酯工艺技术使用无水冰醋酸和正丁烯作为原料，采用列管式固定床低温反应技术，在苯乙烯系阳离子交换树脂催化剂作用下进行C4烯烃的加成反应合成醋酸仲丁酯。,醋酸仲丁酯工艺技术,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,醋酸仲丁酯工艺技术产品指标,醋酸仲丁酯工艺技术,1、反应碳四烯烃总转化率大于75% 2、目标产物醋酸仲丁酯选择性大于95%,醋酸仲丁酯工艺技术特点,采用树脂催化剂，后处理工艺简单、副反应少、催化剂寿命长、设备腐蚀小等优点，取得催化剂、反应工艺、分离技术等5项专利。本技术现应用于全国共4套，分别是江西九江，山东临沂，河北石家庄，陕西延安，其中九江装置已运行近两年 现开发绝热固定床工艺技术取得成功，准备在江苏建设3万吨/年、8万吨/年各一套，绝热固定床与列管固定床相比：主装置节约投资近50%，反应放热直接被利用，节能环保。,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,齐鑫化工5万吨醋酸仲丁酯装置,醋酸仲丁酯工业装置,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,异丁烷,氧化脱氢,直接脱氢,异丁烯,氧化物,贵金属,异丁烷脱氢技术,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,异丁烷脱氢技术,异丁烷脱氢的反应网络：,难点：再生周期短、收率低,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,异丁烷脱氢技术,催化剂：专利金属氧化物催化剂 具有高选择性反应工艺：专利反应技术 单程反应时间：400-600小时 工艺流程简单反应温度：530-590 反应空速（液时）：2-5 h-1 反应压力：0.3-0.5MPa,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,异丁烷转化率： 35-50%异丁烯选择性： 不低于98%,1000吨/年中试装置,异丁烷脱氢技术,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,醋酸仲丁酯加氢制备仲丁醇技术,醋酸仲丁酯加氢制备仲丁醇的反应网络：,难点：高选择性催化剂的研制,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,醋酸仲丁酯加氢制备仲丁醇技术,催化剂：专利金属氧化物催化剂 具有高活性、高选择性反应工艺：固定床反应器反应温度：190-220 反应压力：5-8MPa反应结果： 醋酸仲丁酯转化率：不低于99% 对仲丁醇的选择性：不低于99%,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,正丁烯异构技术,正丁烯异构化的反应网络：,正丁烯,异丁烯,脱氢环化,乙烯、丙烯,C5以上组分,难点：高选择性催化剂的研制,芳烃,结焦,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,正丁烯异构化技术,催化剂：中强酸分子筛催化剂 具有高活性、高选择性反应工艺：固定床反应器反应温度：350-370 反应压力：0.1-0.5MPa反应结果： 正丁烯转化率：不低于45% 对异丁烯的选择性：不低于90%,2022/12/17,碳四分离及综合利用工艺技术研究与应用,演讲完毕，谢谢听讲!,再见，see you again,3rew,
