浅谈扩链剂课件.ppt

浅谈扩链剂 周 建,1,行业借鉴,前言,聚氨酯分子的成型特点决定了扩链剂在其合成工艺和性能设计中的重要作用，它不仅参与分子的构成，而且对于聚合物软硬相区的构象、结晶性能、分离倾向影响极大，在大宗原材料（如二异氰酸酯，聚酯多元醇或聚醚多元醇）确定的情况下，扩链剂是生产者根据性能和工艺要求调整配方追求最佳效果的重要选择。扩链剂不同反应活性、不同官能团结构、不同剂型的新品种还常常引发聚氨酯弹性材料制备技术的重大创新。聚氨酯扩链剂实际上不只是起扩链的作用，由于投料系数的不同，也起一定的交联作用，因此也有借用通用橡胶术语“硫化剂”作为它的别称。二胺，二醇和醇胺是目前聚氨酯弹性材料使用的三类主要扩链剂，一般情况下TDI体系使用二胺类扩链剂，MDI 体系使用二醇类扩链剂（二醇只起扩链作用）。但国外最新技术已将二胺类扩链剂成功由于MDI体系，改善了该体系的性能并丰富了用途范围。,2,行业借鉴,纵观聚氨酯弹性材料日新月异发展的今天，人们对扩链剂的深入研究正在成为新的热门课题。 举例来说，比如不同扩链剂对胶料常规物理机械性能的影响，大量的配方实验证明是显而易见的，而且也得出了一些规律性的结论，比如对硬度的影响，对弹性、撕裂、热稳定性以及制品的透明性、耐溶剂性等的影响，结构不同的扩链交联剂表现出不同的性能。但，随着研究的逐步深入以及NMR（核磁共振），FTIR（红外），DMA（动态力学分析仪）等大型先进检测仪器的使用，发现不同扩链交联剂在改变聚合物的分子结构的同时，对分子的运动状态也起着明显的影响。美国空气产品公司的科研人员在对MCDEA/ 聚醚-TDI体系的一系列动态性能研究过程中，发现MCDEA（4，4-亚甲基双（3-氯-2,6-二乙基苯胺）之所以表现出优异的动态力学性能，是由于MCDEA使聚合物的微相相分离得到改善所致。相分离加大，扩链交联剂形成明显的硬链段结晶相区，这些相区就像橡胶中的炭黑起一种增强剂的作用那样，不仅提高模量系数，而且硬度也增大，使胶料显示出较高的熔化温度和较低的玻璃化温度。从分子运动的角度揭示了不同扩链交联剂对聚氨酯性能的影响。,3,行业借鉴,又如，在二胺类扩链剂毒性与分子结构的关系研究方面，有人曾就芳香族二胺结构与毒性趋向进行了深入研究，得出氨基邻位取代毒性降低的结论，披露了一系列邻位被R取代的Ames（艾姆斯）试验（致突变）显阴性的芳香族二胺结构，为二胺类扩链剂的分子设计在避免毒性方面提供了参考方向。 在功能性扩链剂以及不同类型扩链剂的复配使用、新产品开发等方面，国内和国外发明专利和研究论文层出不穷，显示出业界对扩链剂的高度关注。 国内聚氨酯扩链剂的品种近十年来大幅增加，国外一些知名品种已陆续开发成功。 最早由隆扎公司开发的MCDEA，即4，4-亚甲基-双（2，6-二乙基-3-氯-苯胺），国内已成功投入工业化生产，并制订了行业标准，产品的各项质量指标均达到或超过国外水平。,4,行业借鉴,国内首个延缓反应型二胺类扩链剂，也已研发成功。该扩链剂的最大特点是它的反应起始时间可人为控制，因此可以说具有无限长的釜中寿命，可以与预聚体提前混合，在室温下可长期存放，注入模具加热到一定温度时（110-130），活性恢复，迅速参与反应，完成对预聚体的扩链和交联的功能。该品室温下为白色可流动浆体，与预聚体的混合十分方便，可用于大型和精密浇注制品的生产，硫化性能可与MOCA相比。 国内自行研制开发的芳香族二醇类扩链剂（HQEE,HER）无论外观还是内在质量均达到国外同类产品的先进水平，参照国外标准制定的国内HQEE和HER的行业标准已正式颁布实施。具有原创性自主知识产权的液体型HQEE和HER也已实现工业化生产。 苯撑二胺类的扩链剂国内已有品种投入了工业化生产，如山东淄博方中的TX-2（2,4-二氨基-3,5-二甲硫基氯苯），杭州崇舜的E-300（二甲硫基甲苯二胺），E-100等。,5,行业借鉴,仲胺类扩链剂如烟台万华的Wanalink 6200（4,4-甲撑-双（N-仲丁基苯胺），工业化已多年。 甲撑非对称二苯胺类扩链剂国内也已有产品生产，苏州湘园公司的ML-200和ML-300为液体形态，从产品的反应速度上已形成两大系列。 端芳胺基低聚物和低聚物脂肪族二胺类扩链剂，国内已有P-1000，P-650，P-250等研发成功并批量生产。 苏州湘园特种化工有限公司是国内生产聚氨酯扩链剂起步最早的企业之一，主导产品MOCA目前已形成原料邻氯苯胺2万吨和产品1万吨的生产能力，成为国内外MOCA最大的供应商。经多年的不懈努力，湘园公司对这一二胺类扩链剂中最主要的品种成功实施了多项技术改造，无论产品的纯度、熔融色泽、剂型还是耐热稳定性都达到了世界领先水平。 近十年来湘园公司开发了一些列填补国内空白的扩链剂品种，借此机会，对这些新产品做一简要介绍，供配方设计和新产品开发时参考。,6,行业借鉴,弹性体在各方面取代金属、橡胶、木材和塑料应用范围大致如下：,7,行业借鉴,8,行业借鉴,扩 链 剂,接下来再讲扩链剂中具有代表性、大众化的一些产品 I型 一、MOCA II型 粒状 I型通过溶剂重结晶，结晶而成去除二核体以外的物质，烘干形成后白色针状结晶体。熔点102-106。按液相色谱分析99.5以上。应用于高性能密封件，透明旱冰轮等。强度、撕裂强度，弹性好。在工作条件要求高的情况如低温度工作、酸碱性、油性下使用比较好。,9,行业借鉴,II型（颗粒）耐高温MOCA溶解时的温度在160，而且反复溶解不变色。这2001年在大连弹性体专业会议上贾林材专家提出的，并且由我公司通过半年时间研发得出。该产品特别适合浇注机使用。一般情况下，粒状MOCA熔点在96102之间，温度溶解110-115为好。大多数厂家用电烘箱、油谷溶解，这样温度好控制，不会产生MOCA色泽加深问题。由于MOCA温度每提高5-10，色泽就会深1-2度，更严重的由于MOCA溶解温度的提高，结构遭到破坏，有许多小厂都是用电炉或液化气加热溶解MOCA，这样操作时操作人员不是专心等待溶解，而是等到冒烟了才拿下加热，这时温度过高就会把局部MOCA结构破坏，所做出的制品性能就会下降，色泽深，导致使用制件的客户不满意，合格率降低。 该MOCA应用于胶辊、脚轮、筛网，轮胎，油田，飞机，军工，体育运动，纺织，防水工程，地铁高铁，防弹玻璃，环氧固化，电子绝缘、涂料等。,10,行业借鉴,以上MOCA是应用于TDI系列 PTMG+TDI+MOCA 聚酯+TDI+MOCA PPG+TDI+MOCA 聚己内酯+MOCA,11,行业借鉴,二、XYLink ML-200,XYLink ML-200是一亚甲基桥联的非对称型芳伯胺类化合物，基本化学结构与MOCA（3,3-二氯-4，4-二氨基二苯甲烷）相近。作为聚氨酯弹性材料的扩链剂，具有和MOCA相近的硫化性能，但在常温下为可流动的液体，不需熔化，与预聚体的混合极为方便，操作加工简单易行。由于对苯环上的取代基进行了调整，弱化了MOCA苯环上氯原子的吸电子效应，因而活性比MOCA大大增强，反应速度与E-100（二乙基甲苯二胺）相当，可广泛用于聚脲喷涂和反应注射成型工艺，而且与4200（4,4-亚甲基双（N,N-二仲丁基苯胺） 、E-300（二甲硫基甲苯二胺）和苯甲酸酯类增塑剂有着良好的相容性。 亦可作为环氧树脂的固化剂，与DDM（4,4-二氨基二苯甲烷）相比较除常温下液态，具有良好操作性能外，其固化产物的吸水性、收缩率要好于后者。,12,行业借鉴,1、产品名称及化学结构：化学名称： 3-氯3乙基4，4二氨基二苯甲烷英文名称：4,4-diamino-3-ethyl-3-chlorodiphenylmethane简称：ML-200分子式：C15H17ClN2分子量：260.5CAS#：55347-69-8结构式：,13,行业借鉴,2、质量指标及基本物性,14,行业借鉴,3、应用领域 XyLink ML-200是一种芳香族的二胺类精细化学品，主要用作聚氨酯弹性材料的扩链剂，环氧树脂的固化剂。由于其分子结构中二个苯环的邻位一个被氯取代，一个被乙基所取代，弱化了氯原子的吸电子效应，氨基活性大大增强，与DETDA的反应速度相当，因此在聚脲喷涂和反应注射成型中可单独取代DETDA和4200的复配扩链体系，亦可与DMTDA混合使用，获得良好的加工性能。该品作为聚氨酯弹性崁缝胶扩链剂，具有配制B组分十分方便，不存在固体扩链剂析出之虞、由于活性较高不需添加催化剂、可灌性良好、表干时间短、可适用于动态接缝等特点。也可用于环氧树脂固化剂。此外，还可以作为聚酰亚胺的先导化合物和其它有机合成的中间体。,15,行业借鉴,该品无论是用作聚氨酯的扩链剂还是环氧树脂的固化剂，均显示出如下特点：（1）本品在室温下为可流动的粘稠液体，与固态扩链剂相比，不需加热熔化，而且与多种结构的增塑剂相容性好，配方的调配和物料的混合十分方便；（2）据报道，包括本品在内的苯环上氨基邻位具有烷基取代基的芳香胺，艾姆斯试验一般显示阴性，表明毒性低，具有一定的安全卫生性；（3）由于分子链有乙基存在，可起到分子间内增塑作用，有利于聚合物中软硬连段的微相分离，可赋予制品良好的动态及耐热性能；（4）硫化胶的静态性能与MOCA相近。,16,行业借鉴,4、投料计算（1）已知胺值求扩链剂的氨基当量氨基当量 ；（2）已知预聚体的NCO含量求扩链剂的用量 每100份预聚体需扩链剂的量= 式中：42为异氰酸酯基的分子量；f为扩链系数。,17,行业借鉴,三、XYLink ML-400,XYLink ML-400是一亚甲基桥连的非对称型芳伯胺类化合物，基本化学结构与MOCA（3,3-二氯-4，4-二氨基二苯甲烷）相近。作为聚氨酯弹性材料的扩链剂，具有和MOCA相近的硫化性能，但由于常温下为蜡状固体，稍加热便可熔化，熔化后在室温下，可流动性将会保持数天，因此与预聚体的混合极为方便，操作加工简单易行。由于对苯环上的取代基进行了调整，弱化了MOCA苯环上氯原子的吸电子效应，因此活性比MOCA有所增强，而反应速度与E-100（二乙基甲苯二胺）相比，有所减慢，与聚醚/TDI(NCO含量3.5%左右)体系的凝胶时间在6-7分钟。,18,行业借鉴,该品与4200（4,4-亚甲基双（N,N-二仲丁基苯胺）、E-300（二甲硫基甲苯二胺）、E-100以及邻苯二甲酸和苯甲酸的酯类增塑剂有着良好的相容性，可广泛用于防水材、聚脲喷涂和反应注射成型工艺。由于釜中寿命比E-100有明显延长，可方便地用于CPU加工工艺，手工浇注也可顺利进行。 可作为环氧树脂的固化剂，与DDM（4,4-二氨基二苯甲烷）相比较除具有良好操作性能外，其固化产物的吸水性、收缩率要好于后者。,19,行业借鉴,（一）产品名称及化学结构化学名称： 3-氯4，4二氨基二苯甲烷英文名称：4,4-diamino-3-chloro-diphenylmethane简称：ML-400分子式：C13H13ClN2分子量：232.5结构式：,20,行业借鉴,（二）质量指标及基本物性,21,行业借鉴,（三）应用领域 XyLink ML-400是一种芳香族的二胺类专用化学品，主要用作聚氨酯弹性材料的扩链剂，环氧树脂的固化剂。由于其分子结构中一个苯环的胺基邻位被氯取代，另一个苯环胺基的两个邻位无取代基，与MOCA相比弱化了氯原子的吸电子效应，氨基活性有所增强，比DETDA的反应速度又有所减慢，因此在聚脲喷涂和反应注射成型中可单独取代DETDA和4200的复配扩链体系，亦可与DETDA混合使用，获得良好的加工性能。单独作为扩链剂可用于CPU加工体系，使用方便，无需高温熔化，有利于清洁文明生产。该品作为聚氨酯弹性崁缝胶和防水材的扩链剂，具有配制B组分方便，不存在固体扩链剂析出之虞、由于活性较高不需添加催化剂、可灌性良好、表干时间短。也可用于环氧树脂固化剂。,22,行业借鉴,该品无论是用作聚氨酯的扩链剂还是环氧树脂的固化剂，均显示出如下特点：（1）、本品熔化后在室温下可长时间保持流动状态，与固态扩链剂相比，无过冷结晶之虞，而且与多种增塑剂相容性好，配方的调配和物料的混合十分方便，具有良好的加工操作性能；（2）、反应活性比MOCA强，反应速度快，合模时间短，可明显缩短生产周期，提高生产效率；（3）、作为聚氨酯的扩链剂，硫化胶的性能与MOCA相近，但对于同样NCO含量的预聚体，取同样的扩链系数，用量比MOCA约少12%。,23,行业借鉴,（四）投料计算（1）、已知胺值求扩链剂的氨基当量（2）、已知预聚体的NCO含量求扩链剂的用量每100份预聚体需扩链剂的量=式中：42为异氰酸酯基的分子量；f为扩链系数。,24,行业借鉴,1,4丁二醇 HQEE/HER 固体 四、 MDI系列 HQEE-L/HER-L液体 MCDEA MOEA 这几个产品是MDI的扩链剂，属无毒扩链剂。 (一）1,4丁二醇价格便宜，操作方便，非常容易被大家接受应用并推广。但它做出来的制品短期内性能较好，但随着时间的推移，制品的耐油性差，耐磨性能明显下降，易老化，出现微微的龟裂现象，应用时间较短。,25,行业借鉴,（二）XYLink-HER,XYLink-HER是一种芳香族非对称型二醇类扩链剂，与美国Indspec公司的HER HP相当，能明显提高和改善聚氨酯制品的抗张强度、硬度、回弹性以及耐热和压缩永久变形等性能，所制得的弹性材料收缩率低，耐热性能好，是目前国际上公认的一类高性能聚氨酯用芳香族二醇类扩链剂。它与MDI有着良好的配伍性，可有效延长釜中寿命，便于混合操作。与HQEE相比，熔点较低过冷迅速结晶现象不明显，操作加工性能优异，制品的透明性好于HQEE,使胶料具有更好的缓冲，阻尼和隔音效果，刚性稍差于HQEE。使用领域一般为对物理机械性能要求比较高的领域，如：油井密封材、铲车轮胎、气缸密封圈、输送皮带、滑板车轮、减震器、冲压模垫以及其他需要高性能的聚氨酯弹性制品。不但可用于浇注型聚氨酯弹性体，而且还可用于热塑性和混炼型聚氨酯弹性材料。另外该品还可作为阻隔剂用于PET等热塑性树脂中，显示出良好的阻隔效果，已成功用于饮料、啤酒的塑料包装瓶。,26,行业借鉴,1、产品名称及化学结构：化学名称： 间苯二酚双（羟乙基）醚英文名称：Resorcinol Bis(2-hydroxyethyl) Ether简称：XYLink-HER分子式：C10H14O4分子量：198.2CAS#：102-40-9EC#：203-028-3结构式：,27,行业借鉴,2、质量指标及基本物性,28,行业借鉴,3、应用实例（注：表中数据仅供参考）,29,行业借鉴,4、存放 XYLink-HER是一种白色粉末或片状的物质， 初熔点大于83。该品具有吸潮性，因此应将产品盛放于密闭的容器内并放置于干燥的地方，为了防止吸潮，使用后的剩余部分要重新密闭包装。该品对紫外光比较敏感，暴露于光线下将会变色。5、小结 XYLink-HER芳香族二醇在MDI预聚体体系能够表现出广泛的优良性能，生产出具有硬度范围广，压缩变形、拉伸以及耐撕裂性能优异的聚氨酯弹性制品。可以在传统的熔化和混合设备中进行操作，设备只要具备良好的加热和投料控制就行。亦可与其它二醇或三醇混合使用，已获得更好的综合性能。,30,行业借鉴,6、HER投料量计算（举例说明）假设预聚体的-NCO含量为6.50，扩链系数f取0.95，经计算100份的预聚体需加入14.85份的HER，具体计算如下式所示：HER的羟基当量 101100份预聚体需加入HER的量 14.85份（注：式中 56.1为KOH的分子量；555为HER的羟值；6.50为预聚体异氰酸根的百分含量；0.95为扩链系数；42为异氰酸根的分子量）,31,行业借鉴,（三）XYLink HER-L,XYLink HER-L是一非对称型的芳香族二醇类扩链剂，属HER的改性产品。HER体系的聚氨酯弹性材料具有模量高、弹性好和耐温等特点，已受到广泛青睐。但HER的熔点较高，87-91，操作时需加热熔化，比较麻烦，使其应用受到了一定的限制。我们对其分子结构进行了改造，使间位上的两个取代基异化，形成不对称型结构，从而使其熔点大大下降，在常温下为可流动的液体形态，使操作过程简化易行。经改性后的该二醇扩链剂仍保留HER的硫化特性，仍能明显提高和改善聚氨酯制品的抗张强度、硬度、回弹性以及耐热和压缩永久变形等性能，尤其是胶料的动态性能。 该品与MDI有着良好的配伍性，可有效延长釜中寿命，便于混合操作。使用领域一般为对物理机械性能要求比较高的领域，如：油井密封材、铲车轮胎、气缸密封圈、输送皮带、滑板车轮、减震器、冲压模垫以及其他需要高性能的聚氨酯弹性制品。不但可用于浇注型聚氨酯弹性体，而且还可用于热塑性和混炼型聚氨酯弹性材料。,32,行业借鉴,MDI/HQEE体系的聚氨酯弹性材料已被美国FDA认可，可用于与食品药品接触场合，由此推论与HQEE基本结构相近的XYLink HER-L也应具有良好的安全卫生性。另外，用该品制备的聚氨酯弹性材料更趋于无定形化，胶料的外观透明性会更好一些。1、产品名称及化学结构：化学名称： 3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基间苯二酚醚英文名称： Hydroquinone hydroxyethyl resorcinol ether 简称：HER-L分子式：C12H18O5 分子量：242.16CAS#：777942-63-9结构式：,33,行业借鉴,2、质量指标及基本物性,34,行业借鉴,3、应用实例（注：表中数据仅供参考),35,行业借鉴,4、存放 XYLink HER-L是一种无色液体或白色至灰白色蜡状物质， 初熔点30，自燃点400以上。该品具有吸潮性，因此应将产品盛放于密闭的容器内并放置于干燥的地方，为了防止吸潮，使用后的剩余部分要重新密闭包装。该品对紫外光比较敏感，暴露于光线下将会变色。5、小结 XYLink HER-L芳香族二醇在MDI预聚体体系能够表现出广泛的优良性能，生产出具有硬度范围广，压缩变形、拉伸以及耐撕裂性能，特别是动态性能优异的聚氨酯弹性制品。可以在传统的熔化和混合设备中进行操作，设备只要具备良好的加热和投料控制就行。该品熔点很低，加热熔化方便，操作性能优良，无温度稍低结晶析出之虞，可有效提高制品的合格品率。,36,行业借鉴,6、HER-L投料量计算（举例说明） 假设预聚体的-NCO含量为6.50，扩链系数f取0.95，经计算100份的预聚体需加入17.19份的HER-L，具体计算如下式所示：HER-L的羟基当量 116.9100份预聚体需加入HER-L的量 17.19份（注：式中 56.1为KOH的分子量；480为HER-L的羟值；6.50为预聚体异氰酸根的百分含量；0.95为扩链系数；42为异氰酸根的分子量）,37,行业借鉴,（四） XYLink-HQEE,XYLink-HQEE是一种结构对称的芳香族二醇类扩链剂，与美国奥奇公司的Poly-G HQEE以及德国莱茵化学的Addolink30/10属同一类专用化学品，能明显提高和改善聚氨酯制品的抗张强度、硬度、回弹性以及耐热和压缩永久变形等性能。它与MDI有着良好的配伍性，可有效延长釜中寿命，便于混合操作。使用领域一般为对物理机械性能要求比较高的领域，如：油井密封材、铲车轮胎、气缸密封圈、输送皮带、滑板车轮、减震器、冲压模垫以及其他需要高性能的聚氨酯弹性制品。不但可用于浇注型聚氨酯弹性体，而且还可用于热塑性和混炼型聚氨酯弹性材料。MDI/HQEE体系的聚氨酯弹性材料已被美国FDA认可，可用于与食品药品接触场合。,38,行业借鉴,1、产品名称及化学结构：化学名称： 氢醌双（羟乙基）醚英文名称：Hydroquinone bis(2-hydroxyethyl) ether简称：HQEE分子式：C10H14O4 分子量：198.2CAS#：104-38-1EC#：203-197-3结构式：,39,行业借鉴,2、质量指标及基本物性,40,行业借鉴,3、应用实例（ #TMP/HQEE为重量比，比值为1/10；表中数据仅供参考）,41,行业借鉴,4、存放 XYLink-HQEE是一种白色粉末或片状的物质， 初熔点大于98，自燃点467。该品具有吸潮性，因此应将产品盛放于密闭的容器内并放置于干燥的地方，为了防止吸潮，使用后的剩余部分要重新密闭包装。该品对紫外光比较敏感，暴露于光线下将会变色。5、小结 XYLink-HQEE芳香族二醇在MDI预聚体体系能够表现出广泛的优良性能，生产出具有硬度范围广，压缩变形、拉伸以及耐撕裂性能，特别是动态性能优异的聚氨酯弹性制品。可以在传统的熔化和混合设备中进行操作，设备只要具备良好的加热和投料控制就行。与其它二醇或三醇混合，可降低所需要控制的最低温度，改善操作性能，提高合格品率。,42,行业借鉴,6、HQEE投料量计算（举例说明） 假设预聚体的-NCO含量为6.50，扩链系数f取0.95，经计算100份的预聚体需加入14.85份的HQEE，具体计算如下式所示： HQEE的羟基当量 101100份预聚体需加入HQEE的量 14.85份（注：式中 56.1为KOH的分子量；555为HQEE的羟值；6.50为预聚体异氰酸根的百分含量；0.95为扩链系数；42为异氰酸根的分子量）,43,行业借鉴,（五） XYLink HQEE-L,XYLink HQEE-L是一非对称型的芳香族二醇类扩链剂，属HQEE的改性产品。HQEE体系的聚氨酯弹性材料具有模量高、弹性好和耐温等特点，但由于HQEE的分子结构对称，熔点较高（105左右），过冷现象不明显，稍低于熔点很快结晶凝固，整个操作加工过程温度始终要保持在110以上，否则很容易出现“星环”现象，致使制品报废。这种比较困难的加工性能，使其应用受到了一定的限制。基于此，我们对其分子结构进行了改造，使对位上的两个取代基异化，形成不对称型结构，从而使其熔点大大下降，有效避免了在加工过程中温度稍低HQEE很容易结晶析出的现象，稍加热便可与预聚体混合，使操作过程简化易行，为芳香族二醇扩链剂的广泛使用打开了方便之门。,44,行业借鉴,经改性后的该二醇扩链剂仍保留HQEE的硫化特性，仍能明显提高和改善聚氨酯制品的抗张强度、硬度、回弹性以及耐热和压缩永久变形等性能，尤其是胶料的动态性能。该品与MDI有着良好的配伍性，可有效延长釜中寿命，便于混合操作。使用领域一般为对物理机械性能要求比较高的领域，如：油井密封材、铲车轮胎、气缸密封圈、输送皮带、滑板车轮、减震器、冲压模垫以及其他需要高性能的聚氨酯弹性制品。不但可用于浇注型聚氨酯弹性体，而且还可用于热塑性和混炼型聚氨酯弹性材料。MDI/HQEE体系的聚氨酯弹性材料已被美国FDA认可，可用于与食品药品接触场合，由此推论与HQEE基本结构相近的XYLink HQEE-L也应具有良好的安全卫生性。,45,行业借鉴,1、产品名称及化学结构：化学名称： 4-羟乙基氧乙基-1-羟乙基氢醌二醚英文名称： Hydroquinone hydroxyethyl hydroxyethoxyethyl ether简称：HQEE-L分子式：C12H18O5分子量：242.16CAS#：849677-06-1结构式：,46,行业借鉴,2、质量指标及基本物性,47,行业借鉴,3、应用实例（注：表中数据仅供参考),48,行业借鉴,4、存放 XYLink HQEE-L是一种白色或灰白色蜡状物质， 初熔点40，自燃点400以上。该品具有吸潮性，因此应将产品盛放于密闭的容器内并放置于干燥的地方，为了防止吸潮，使用后的剩余部分要重新密闭包装。该品对紫外光比较敏感，暴露于光线下将会变色。5、小结 XYLink HQEE-L芳香族二醇在MDI预聚体体系能够表现出广泛的优良性能，生产出具有硬度范围广，压缩变形、拉伸以及耐撕裂性能，特别是动态性能优异的聚氨酯弹性制品。可以在传统的熔化和混合设备中进行操作，设备只要具备良好的加热和投料控制就行。该品熔点很低，加热熔化方便，操作性能优良，无温度稍低结晶析出之虞，可有效提高制品的合格品率。,49,行业借鉴,6、HQEE-L投料量计算（举例说明） 假设预聚体的-NCO含量为6.50，扩链系数f取0.95，经计算100份的预聚体需加入17.19份的HQEE，具体计算如下式所示： HQEE-L的羟基当量 116.9 100份预聚体需加入HQEE的量 17.19份 （注：式中 56.1为KOH的分子量；480为HQEE-L的羟值；6.50为预聚体异氰酸根的百分含量；0.95为扩链系数；42为异氰酸根的分子量）,50,行业借鉴,（六）XYlink M-CDEA,1、产品名称及化学结构：化学名称： 4,4-亚甲基-双（3-氯-2,6-二乙基苯胺）简称：M-CDEA英文名称：4,4-methylene bis(3-chloro-2,6-diethylaniline)分子式：C21H28Cl2N2CAS#：106246-33-7EC#：402-130-7分子量：379.37结构式：,51,行业借鉴,2、质量指标及基本物性,52,行业借鉴,3、性能简介 该品相当于LONZA公司的Lonzacure MCDEA和美国空气产品公司早前销售的Versalink MCDEA，是一类用于聚氨酯高端性能领域的二胺类扩链剂，与目前市场上使用的二胺（MOCA）扩链体系相比，动态性能和耐温性能有明显的改善。有数据显示硫化胶的动态性能可提高25%，耐热温度提高20以上，耐磨性能提高30%，回弹性提高15%以上，除此以外还赋予制品一定的透明性。由于其分子结构中氨基邻位均被烷基所取代，在Ames试验 (污染物致突变性检测)中显阴性，因此在具有以上优点的同时还具有低毒性，动态性能提高25%，耐热温度提高25度以上，耐磨性能提高50%以上，回弹性提高25%以上，透明性好，该品为二胺类扩链剂中唯一被欧盟批准可用于药品食品接触场合。,53,行业借鉴,4、投料计算用M-CDEA得到的弹性体硬度比较高，这是由于该种硫化剂使聚合物的相分离较MOCA硫化剂得到了改善所致。 XYlink M-CDEA的当量值为190，与MOCA的133相比，在预聚体的-NCO含量相同的情况下，要多用约40%的量，但在使用MCDEA时，预聚体的NCO含量往往可以降低，因为用它硫化的弹性体的硬度比MOCA的高。投料计算公式： 以XYlink M-CDEA为例： 式中：NCO%为预聚体的异氰酸酯基百分含量190为XYlink M-CDEA的氨基当量42为NCO的摩尔质量0.95为扩链系数（f）,54,行业借鉴,（七）XYLink MOEA,1、产品名称及化学结构化学名称: 4,4-亚甲基双(2-乙基)苯胺英文名称: 4,4- Methylenebis(2-Ethylaniline)简称:MOEA或MBOEA分子式：C17H22N2分子量：254.37闪点： 240CCAS No.:19900-65-3EINECS No.:243-420-1结构式：,55,行业借鉴,2、质量指标及基本物性,56,行业借鉴,3、应用 XYLink MOEA是一种重要的芳香族二胺类精细化学品，主要用作聚氨酯弹性材料的扩链剂，环氧树脂的固化剂。由于其分子结构中二个苯环的邻位被乙基所取代，增加了对氨基的位阻效应，与MOCA相比仍具有很强活性，但与DETDA相比凝胶时间有所延长，因此在聚脲喷涂和反应注射成型中可单独取代DETDA和4200的复配扩链体系，亦可与DETDA混合使用，获得良好的加工性能。该品作为聚氨酯弹性崁缝胶扩链剂，具有配制B组分十分方便，不存在固体扩链剂析出之虞、由于活性较高，不需添加催化剂、可灌性良好、表干时间短、可适用于动态接缝等特点。作为环氧树脂固化剂应用也十分广泛。此外，还可以作为聚酰亚胺的先导化合物和其它有机合成的中间体。,57,行业借鉴,该品无论是用作聚氨酯的扩链剂还是环氧树脂的固化剂，均显示出如下特点：1、本品在室温下为可流动的粘稠液体，与固态扩链剂相比，不需加热熔化，而且与多种结构的增塑剂相容性好，配方的调配和物料的混合十分方便。2、据报道，包括本品在内的苯环上氨基邻位具有烷基取代基的芳香胺，艾姆斯试验一般显示阴性，表明毒性低，具有一定的安全卫生性；3、由于分子链有乙基存在，不但起到了位阻效应，而且还起到了内增塑作用，易于聚合物中软硬连段的微相分离，可赋予制品良好的动态及耐热性能；,58,行业借鉴,4、注意事项1）本品在室温下具有结晶倾向，如遇低温或放置时间长，出现凝固现象，但只需稍稍加热便会熔化，不会影响使用性能；2）本品氨基当量为126-128，活性氢当量为63-64，若取代MOCA，其用量为MOCA的95%；3）本品的釜中寿命不到一分钟，若用于聚氨酯浇注成型建议采用机浇；4）本品长期放置，尤其与空气接触，色泽会加深，但一般情况下不会影响使用性能；5）应避光、隔热、防潮、密闭存放，若有条件用过后充氮保存；6）处置和使用前应仔细阅读安全数据表中的相关内容。,59,行业借鉴,（八） Xylink311CAS#：21646-20-8 EC#：244-493-21、基本物性和质量指标,60,行业借鉴,2、用途及性能 Xylink311相当于美国科聚亚公司的Caytue31 DA，是一类主要用于TDI（甲苯二异氰酸酯）/聚酯或聚醚，MDI（二苯基甲烷二异氰酸酯）/聚酯或聚醚聚氨酯预聚体的延缓反应型的二胺类扩链剂。该品是由对称的芳香族二胺与氯化钠的络合物组成，并分散在无毒的酯类增塑剂中，其中游离二胺的含量非常低。在室温下，它几乎没有活性，但是当加热到120（加入催化剂可降至70-80）时这种盐的络合物开始解封，游离出来的二胺迅速与预聚体反应，完成硫化功能。 因为Xylink311是一种具有合适粘度的乳化液体，不需熔化，常温下便可与预聚体混合，适用于常压浇注、加压或注射成型以及浸泽等成型加工技术。特别适合大面积施工、精密浇注、微波硫化和其它需要不受釜中寿命和稳定性限制的加工形式。具有与MOCA相近的硫化性能，与预聚体混合不加热时不会出现凝胶现象。,61,行业借鉴,性能对比（注：所用预聚体相当于Adiprene L100，表中数据仅供参考）,62,行业借鉴,3、投料计算式中：NCO%为预聚体的异氰酸酯基百分含量 250为Xylink311的氨基当量（以COA数据为准） 42为NCO的摩尔质量 0.95为用量系数（f）4、Xylink311是一种可用于TDI和MDI预聚物体系的延缓反应型聚氨酯扩链剂，与通常使用的扩链剂MOCA相比较，常温下为可流动液体，不需加热熔化，混合操作方便；具有可人为控制的釜中寿命和宽泛的操作弹性，适用领域广泛；硫化速度快，可微波硫化，显著提高生产效率。但是使用前必须彻底混合均匀，应在室温、避光、干燥处存放，避免受潮。若仅使用了容器中部分原料，剩余物应仔细密封，妥善保存，以便下次再用。,63,行业借鉴,（九）XYLlink P-1000,1、产品名称及化学结构化学名称：聚四亚甲基醚二醇双（对氨基苯甲酸）酯英文名称：Polytetramethyleneoxide-di-p-aminobenzoate简称：P-1000CAS#：54667-43-5商品名称：XYLink P-1000结构式：,64,行业借鉴,2、质量指标及基本物性,65,行业借鉴,3、应用 该低聚物二胺为液体，因此可在室温下与聚氨酯预聚体混合，浇注并进行硫化，也可加热硫化。它可作为TDI和MDI体系的扩链剂，也可作为环氧树脂酸酐固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系，由于它的易加工性，决定了它非常适用于现场加工。4、性能 XYLink P-1000相当于美国空气产品公司的Versalink P-1000和日本伊哈拉株式会社的Elasmer 1000P。下表 给出了XYLink P-1000与二种MDI体系室温硫化的性能(注：ISONATE143L为Dow化学公司的碳化二亚胺改性MDI（C-MDI）；ISONATE181为Dow化学公司的氨酯改性MDI(U-MDI)， 上述数据仅供参考),66,行业借鉴,67,行业借鉴,XYLink P-1000室温硫化体系基本物性数据与常用的热硫化体系相当，而与MDI/二醇热硫化体系相比，数据要好于后者。XYLink P-1000的室温硫化比热硫化加工体系要方便得多。另外，使用XYLink P-1000所得到的弹性体的收缩率很低，室温硫化时线性收缩率仅有0.3%，硫化温度为100时收缩率为1.6%。,68,行业借鉴,5、投料计算。,69,行业借鉴,（十）XYLink- DMD230 XYLink- DMD230是以马来酸二烷基酯、端氨基聚醚为主要原料进行Michael加成反应，然后经特殊处理而得到的一种聚天门冬氨酸酯类化合物，与拜耳公司的Desmophen NH 1220相类似，属于脂肪族的天冬氨酸酯。由于其分子结构中的仲胺基（NH），受取代基的电子诱导和位阻屏蔽双重效应的作用，使其反应活性明显降低，具有理想的加工性能。既可以用作聚脲喷涂的固化剂组分之一，也可以作为聚天门冬氨酸酯涂料的树脂基组分，与HDI三聚体等多异氰酸酯固化剂具有良好的配伍性。,70,行业借鉴,用本品配置的涂料除具有可涂性好，既可机涂也可刷涂，涂膜具有良好的光泽度和表观效果以及物理机械性能，而且耐紫外线性能、耐湿热性能、耐盐雾性能、耐化学品性以及低温性能也十分优良等特点外，由于其分子机构中含有醚键，使分子内旋转更加容易，从而使材料的弹性和柔韧性更佳。是制备无溶剂型高固体份双组份聚氨酯/聚脲涂料的理想单体。特别应用于电子线路绝缘，品质尤佳。,71,行业借鉴,（一）质量指标及基本物性,72,行业借鉴,（二）性能 1、本品配制的涂料具有适中的反应速度，相对于普通的聚脲涂料具有更好的操作性能； 2、本品配制的涂料一次性涂膜厚度增加，能有效减少涂装层数，提高施工效率； 3、本品属脂肪族聚天门冬氨酸酯，它的耐变色性能使涂膜具有良好的色泽稳定性和表观效果； 4、由于本品的固化特性，可直接涂覆于金属表面；由于其为100%的固含量，几乎无挥发分存在，可用于防腐涂层、混凝土基面的防护以及木器的防护和装饰，涂层不会轻易起泡； 5、本品配制的涂料具有极佳的防腐和耐化学品性，与基材的附着力、涂膜的柔韧性、耐冲击性、耐水性以及耐候性也十分出众，其拉伸强度、伸长率和杨氏模量更高；,73,行业借鉴,（三）用途及使用领域 聚天门冬氨酸酯与脂肪族异氰酸酯配制的涂料，是近十多年来聚脲工业中出现的一种新型脂肪族、慢反应、高性能的涂层材料，被称为第三代聚脲。不但具有优异的物理机械性能、良好的保色性能和优异的防腐性能，而且施工简单，特别适用于常规喷涂聚脲弹性体装饰面漆，如桥梁及室外建筑的防腐涂层装饰、混凝土的长久性防护以及家具装饰防护等领域；还适用于工业厂房地坪和运动场地地坪以及道路标志漆的制备；由于其同时具有良好的弹性、抗弯曲性能和卓越的抗张强度、撕裂强度和表面硬度以及良好的耐候性，已开始用于风机叶片的保护涂层，直升机复合材料蒙皮涂料等高端应用领域。,74,行业借鉴,（五）包装和储存 20kg、200kg塑料桶或根据用户要求包装；在阴凉干燥条件下贮存，远离火源、强酸、强碱以及强氧化剂；运输过程应防雨、防晒，防止包装破损受潮。 在符合规定的运输、贮存条件下，自生产之日起贮存期为24个月,75,行业借鉴,（十一）XYLink-T31 XYLink-T31是以乙二胺（EDA）、苯酚、甲醛为主要原料进行mannich缩合反应，然后经特殊处理而得到的一种环氧树脂固化剂，由于其分子结构中含有酚羟基（OH）、伯胺基（NH2）及仲胺基（NH）等活性基团，因此具有高反应活性，固化速度快，可在低温、潮湿环境下快速固化；由于经特殊处理，挥发分降到最低，属环境友好型固化剂；产品色泽较浅，适用于浅色及彩色制品领域；室温下粘度较低，易于混合操作，具有极好的加工性能。,76,行业借鉴,（一）质量指标及基本物性,77,行业借鉴,（二）性能 1、与脂肪胺相比，XYLink-T31对水不敏感，能在0左右的低温下固化环氧树脂，也完全可以在相对湿度大于90%或水下固化各种环氧树脂； 2、本品属于脂肪胺改性化学品，游离单体含量低，