无机化学ppt课件 主族元素.ppt

,主族元素及其化合物,授课内容,s区元素及其化合物P区元素(一)P区元素(二)P区元素(三),构建化学知识的基本方法,化学知识的积累和构造感性认识 理性认识现象 反应 物质 性质 结构 化学知识的掌握和应用,学习无机化学课程的参考书,无机化学（上、下册）高教出版社 第三版 武汉大学 吉林大学等校编无机化学（上、下册）高教出版社 第四版 北师大、华师大等主编无机化学高教出版社（第四版） 大连理工大学无机化学教研室 编现代基础化学化学工业出版社 第一版 朱裕贞 顾 达 黑恩成 主编,s区元素概述,碱金属(IA )：ns1 Li, Na, K, Rb, Cs, Fr碱土金属(IIA )：ns2 Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra 都是活泼金属。,碱金属和碱土金属,价电子层构型： ns1 +1 碱金属 ns2 +2 碱土金属 1.主要特征： 单质金属的活泼性； 氢氧化物的强碱性； 两族元素之间盐类物质 溶解度的差异性,易与H2直接化合成MH、MH2离子型化合物； 与O2形成正常氧化物、过氧化物、超氧化物； 易与H2O反应(除Be、Mg外)，与非金属作用形成相应的化合物。,注：它们的活泼性有差异。,碱金属和碱土金属通性：,原子半径增大金属性、还原性增强电离能、电负性减小,IA IIALi BeNa MgK Ca Rb SrCs Ba,原子半径减小金属性、还原性减弱电离能、电负性增大,碱金属和碱土金属元素性质的变化规律,单质的物理性质和化学性质,Na,Li,K,1.物理性质,Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Rb,Cs,单质的物理性质和化学性质,单质的物理性质：,有金属光泽密度小硬度小熔点低,s区单质的熔点变化,导电、导热性好,单质在空气中燃烧，形成相应的氧化物：,Li2O Na2O2 KO2 RbO2 CsO2BeO MgO CaO SrO BaO2,与氧、硫、氮、卤素反应， 形成相应的化合物。,2.化学性质,镁带的燃烧,与氧的反应：, 正常氧化物(O2) M + O2 过氧化物(O22) 超氧化物(O2) 2Li + 1/2O2 Li2O M + 1/2O2 MO (M为碱土金属) M + O2 M2O2 过氧化物 （M为碱金属除Li外） M + O2 MO2 (M=K, Rb, Cs),与卤素的反应：,IA M + 1/2X2 MX MX为无色立方晶体， Cs(Cl, Br, I)为CsCl型 其余在常温下均为NaCl型。IIA M + X2 MX2 MX2为离子型化合物，但BeF2 键的离子性较弱。 MF2难溶于水（M=Mg, Ca, Sr, Ba） 溶解度：MgF2 CaF2 SrF2 BaF2,与水作用,Li,Na,K,Ca,2M + 2H2O 2MOH + H2(g),氢氧化物水溶液碱性强弱的判断：,M+ + OH 碱式离解 MOH MO + H+ 酸式离解, 中心离子的离子势 z 中心离子的电荷数 r 中心离子的半径(pm) 0.32 M(OH)n 碱性 两性 酸性 Mn+ 的价电子层为8电子构型,与液氨的作用,氢化物,s区元素的化合物,配合物,重要盐类及其性质,氢氧化物,氧化物,s区元素的单质(除Be、Mg外)均能与氢形成离子型氢化物。,LiH NaH KH RbH CsH NaCl-90.4 -57.3 -57.7-54.3 -49.3 -441,1.均为白色晶体， 热稳定性差,/ kJmol-1,氢化物,2.还原性强,钛的冶炼：,剧烈水解：,V),23,.,2,),/H,(H,(,2,-,=,-,E,3.形成配位氢化物,铝氢化锂,受潮时强烈水解,1.形成三类氧化物,稳定性:O2- O2- O22-,正常氧化物(O2-)：,过氧化物(O22-)：,超氧化物(O2-),氧化物,重要盐类及其性质,1.晶体类型： 绝大多数是离子晶体，但碱土金属卤化物有一定的共价性。,例如：Be2+极化力强， BeCl2已过渡为共价 化合物。,离子性增强,重要盐类： 卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐。,BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2熔点/ ：415 714 775 874 962,2.一般无色或白色3.溶解度：碱金属盐类一般易溶于水； 碱土金属盐类除卤化物、硝酸 盐外多数溶解度较小。4.热稳定性：较高。,重要盐类及其性质,硝酸盐热稳定性差。碱土金属碳酸盐的稳定性随金属离子半径 的增大而增强。 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3T分 / 100 540 900 1290 1360,稳定性 M2CO3 MCO3,2-,重要盐类及其性质,1.对角线规则： A 族的Li与A族的Mg， A族的Be与A族的Al， A 族的B与A族的Si，这三对元素在周期表中处于对角线位置：,相应的两元素及其化合物的性质有许多相似之处。这种相似性称为对角线规则。,锂 、铍的特殊性 对角线规则,单质与氧作用生成正常氧化物；氢氧化物均为中强碱，且水中溶解度不大；氟化物、碳酸盐、磷酸盐均难溶；氯化物均能溶于有机溶剂中；碳酸盐受热分解，产物为相应氧化物。,2.锂与镁的相似性：,对角线元素性质相似原理, 中心离子的离子势 z 中心离子的电荷数 r 中心离子的半径(pm),元素原子在化合物中的离子势相似 ！,化学之窗 Na+，K+，Mg2+，Ca2+的生理作用,Na+，K+，Mg2+，Ca2+四种离子占人体中金属离子总量的99。对高级动物来说，钠钾比值在细胞内液中和细胞外液中有较大不同。 在人体血浆中：c( Na+)0. 15mol/L， c(K+)0.005 mol/L； 在细胞内液中： c(Na+)0.005mol/L， c(K+)0.16 mol/L。,Na+，K+，Mg2+，Ca2+的生理作用,这种浓度差别决定了高级动物的各种电物理功能神经脉冲的传送、隔膜端电压和隔膜之间离子的迁移、渗透压的调节等。由于钠在高级动物细胞外液中的浓度高于钾的浓度，因此对动物来说钠是较重要的碱金属元素，而对植物来说钾是较重要的碱金属元素。,其主要症状是：口渴、恶心、肌肉痉挛、神经紊乱等，严重时会导致死亡。 人可以从肉、奶等食物中获取一定量的钠，从果实、谷类、蔬菜等食物中吸取适量的钾。 神经细胞、心肌和其他重要器官功能都需要钾，肝脏、脾脏等内脏中钾比较富集。 在胚胎中的钠钾比值与海水中十分接近，这一事实被一些科学家引为陆上动物起源于海生有机体的直接证明之一。,食盐不足量缺钠症：,钾元素对植物的影响,植物对钾的需要同高级动物对钠的需要一样，钾是植物生长所必需的一种成分。植物体通过根系从土壤中选择性地吸收钾。钾同植物的光合作用和呼吸作用有关，缺少钾会引起叶片收缩、发黄或出现棕褐色斑点等症状。,镁占人体重量的0.05，人体内的镁以磷酸盐形式存在于骨骼和牙齿中，其余分布在软组织和体液中，Mg2+是细胞内液中除K+之外的重要离子。镁是体内多种酶的激活剂，对维持心肌正常生理功能有重要作用。若缺镁会导致冠状动脉病变，心肌坏死，出现抑郁、肌肉软弱无力和晕眩等症状。成年人每天镁的需要量为（200300）mg。,Mg2+在人体中的生物效应,钙对于所有细胞生物体都是必需的。无论在肌肉、神经、粘液和骨骼中都有Ca2+结合的蛋白质。钙占人体总重量的1.52.0，一般成年人体内含钙量约为1200 g，成年人每天需要钙量为（0.71.0）g。 钙是构成骨骼和牙齿的主要成分，一般为羟基磷酸钙 Ca5(PO4)3OH，占人体钙的99。在血中钙的正常浓度为每100 mL血浆含（911.5）mg，其中一部分以Ca2+存在，而另一部分则与血蛋白结合。发生出血和瘫痪等疾病，高血压、脑血管病等也与缺钙有关。,Ca2+在人体中的生物效应,钙有许多重要的生理功能，钙和镁都能调节植物和动物体内磷酸盐的输送和沉积。 钙能维持神经肌肉的正常兴奋和心跳规律，血钙增高可抑制神经肌肉的兴奋，如血钙降低，则引起兴奋性增强，而产生手足抽搐（即“抽风”）。 钙对体内多种酶有激活作用，钙还参与血凝过程和抑制毒物（如铅）的吸收；它还影响细胞膜的渗透作用。 人体缺钙：将影响儿童的正常生长，或出现佝偻病；对成年人来说，则患软骨病，易发生骨折并发生出血和瘫痪等疾病，高血压、脑血管病等也与缺钙有关。,Ca2+在人体中的生物效应,铍和钡的毒性,铍的化合物是有毒的，早在20世纪60年代就有报导，铍与砷一样，能与核酸生成配合物，在人体器官中积聚足够多时就可能导致癌变。可溶性铍盐特别是BeF2接触皮肤时，会使皮肤发炎。,可溶性钡盐的毒性是刺激肌肉，对心脏的毒害很重，能引起心室的纤维性抖动。BaCl2的致命量为（0.11.0）g。溶解度很小的BaCO3在胃酸作用下可转化为BaCl2，所以它也是不能随意放置的毒品。 铍、钡的毒性可能是这两种离子取代了体内的Ca2+和Mg2+所致。,区元素(一),碳族元素,硼族元素,区元素概述,区元素概述,第二周期元素具有反常性 (只有2s,2p轨道) 形成配合物时，配位数最多不超过4； 第二周期元素单键键能小于第三周期元 素单键键能(kJ/mol-1) E(N-N)=159 E(O-O)=142 E(F-F)=141 E(P-P)=209 E(S-S)=264 E(Cl-Cl)=199,区元素性质的特征,各族元素性质由上到下呈现二次周期性,第四周期元素表现出异样性(d区插入),例如：溴酸、高溴酸氧化性分别比其他卤酸(HClO3 ，HIO3)、高卤酸(HClO4，H5IO6)强。,最后三个元素性质缓慢地递变,K+ Ca2+ Ga3+ Ge4+ As5+r/pm 133 99 62 53 47 Rb+ Sr2+ In3+ Sn4+ Sb5+r/pm 148 113 81 71 62 Cs+ Ba2+ Tl3+ Pb4+ Bi5+r/pm 169 135 95 84 74,(d区、f 区插入),价电子构型：ns2np1-5 例如：氯的氧化数有 +1，+3，+5，+7，-1，0等。惰性电子对效应：同族元素从上到下，低氧化值化合物比高氧化值化合物变得更稳定。,多种氧化数,例如：Sn(II) Pb(IV) 价电子结构分别为Xe6s2，Xe,电负性大，形成共价化合物,惰性电子对效应：,硼族元素,铝的化合物,硼的化合物,硼族元素的单质,硼族元素概述,硼族元素概述,硼族(A)：B，Al，Ga，In，Tl价电子构型：ns2np1缺电子原子：价电子数价层轨道数缺电子化合物：成键电子对数价层轨道数例如：BF3，H3BO3。 注意： HBF4不是缺电子化合物。,缺电子化合物特点：,b. 易形成双聚物Al2Cl6,HF BF3,a. 易形成配位化合物HBF4,硼族元素的一般性质,B为非金属单质，Al，Ga，In，Tl是金属氧化态：B，Al，Ga：（+3） In：（+1，+3） Tl：（+1）最大配位数：B：4 例：HBF4其它：6 例：Na3AlF6,硼族元素的单质,硼,铝,镓,铟,硼的单质,同素异形体：无定形硼， 晶形硼 棕色粉末, 黑灰色化学活性高， 硬度大 熔点，沸点都很高。,硼的化合物,1.硼的氢化物硼烷分类：BnHn+4和 BnHn+6 例： B2H6 B4H10 乙硼烷 丁硼烷 有CH4，但无BH3 最简单的硼烷：B2H6 其结构并非如右图所示：,硼烷的结构,B：利用sp3杂化轨道，与氢形成三中心两电子键。（氢桥）,记作：,要点：B的杂化方式，三中心两电子键（3c-2e）、硼氢桥。,硼烷的性质, 自燃,高能燃料，剧毒, 水解,含硼化合物燃烧 火焰呈现绿色, 加合反应, 被氯氯化, 三氧化二硼 B2O3,制备：,原子晶体：由畸变四面体BO4所组成的 六方晶格。无定形体：由三角形BO3单元构成。,2.硼的含氧化合物,结构：,B：sp2杂化, 硼酸 H3BO3 结构：,硼酸性质：,一元弱酸 (固体酸),与多羟基化合物加合,受热易分解,=5.810-10, 硼砂,硼酸根的结构：,3.硼的卤化物,BX3结构：,B：sp2杂化,BX3性质：,BX3的水解：,4.氮化硼,BN与C2是等电子体，性质相似： BN有三种晶型：无定型(类似于无定型碳)六方晶型 (类似于石墨) 作润滑剂,立方晶型(类似于金刚石) 作磨料,1.氧化铝和氢氧化铝 氧化铝：Al2O3 - Al2O3 ：刚玉，硬度大，不溶于水、酸、碱。 - Al2O3 ：活性氧化铝，可溶于酸、碱，可作为催化剂载体。,铝的化合物,2.铝的卤化物,离子晶体 分子晶体分子晶体：熔点低，易挥发，易溶于有机 溶剂，易形成双聚物。,水解激烈：,AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3,离子键 共价键,用干法合成AlCl3：,潮湿空气中的AlCl3，遇NH3生成NH4Cl。,白烟为NH4Cl,铝的卤化物,3.铝的含氧酸盐,硫酸铝：,Al3+易水解：,=10-5.03,Al(H2O)63+ Al(OH)(H2O)52+ + H+,铝钾矾(明矾)：,碳族元素,锡、铅的化合物,硅的化合物,碳的化合物,碳族元素的单质,碳族元素概述,碳族元素概述,价电子构型：ns2np2,氧化数,最大配位数,单质可形成原子晶体,金属晶体,碳族(IVA)：C, Si, Ge, Sn, Pb,碳族元素的单质,碳单质的同素异形体：,金刚石：原子晶体,硬度最大,熔点最高。石墨：层状晶体 ，质软，有金属光泽。足球烯或富勒烯： C60， C70 等。 C60 是1985年Kroto、Smalley和Curl用激光轰击石墨作碳的气化实验时发现的。他们三人因此而获得1996年Nobel化学奖。 C60 是由12个五边形和20个六边形组成的32面体。,石墨(sp2杂化),金刚石(sp3杂化),石墨和金刚石的结构示意图,足球烯，富勒烯，C60 (sp2杂化),硅单质有无定形体和晶体两种，其晶体类似金刚石。 锗单质是灰白色金属，硬而脆，结构类似于金刚石。 锡单质有三种同素异形体：,铅单质：质软，能阻挡X射线。可作电缆的包皮，核反应堆的防护屏。,161,灰锡(锡) 白锡(锡) 脆锡,碳的化合物,结构： CO(6+8=14e-)与N2（27=14e-）是等电子体, 结构相似。,一个键两个键,:C O:,1.碳的氧化物一氧化碳(CO),:C O:,CO性质：作配位体，形成羰基配合物 Fe(CO)5, Ni(CO)4, Co2(CO)8 其中C是配位原子。还原剂：,剧毒,2.二氧化碳 (CO2),：O C O ：,经典的分子结构：O=C=O,O,C=O双键键长124pm (在CH3-C-CH3中),C O叁键键长113pm,CO2中，碳、氧之间键长116pm,C：sp杂化,固体二氧化碳干冰,3.碳酸及其盐,CO2溶于水，大部分CO2H2O，极小部分H2CO3,CO32-的结构：,CO32-(6+38+2=32e-)与BF3(5+39=32e-)为等电子体。,C：sp2杂化,2-,-7,1,-,3,3,2,10,4.4,HCO,H,CO,H,=,+,+,K,11,-,2,-,2,3,-,3,10,4.7,CO,H,HCO,=,+,+,K,碳酸及其盐的热稳定性：,H2CO3MHCO3M2CO3,同一族金属的碳酸盐稳定性从上到下增加 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3分解T/ 100 540 900 1290 1360,过渡金属碳酸盐稳定性差 CaCO3 PbCO3 ZnCO3 FeCO3 分解T / 900 315 350 282价电子构型 8e_ (18+2)e_ 18e_ (9-17)e_,离子极化观点：,2-,M,2+,r(M2+) 愈小，M2+ 极化力愈大，MCO3 愈不稳定； M2+ 为18e_，(18+2)e_ ，(9-17)e_ 构型相对于 8e_构型的极化力大， 其 MCO3 相对不稳定。,O,碳酸盐的溶解度：,易溶盐：Na2CO3 NaHCO3 K2CO3 KHCO3100溶解度 45 16 156 60(g/100g H2O),其它金属(含Li)碳酸盐难溶于水，且酸式盐溶解度大于正盐。,氢键存在，形成二聚物或多聚物,硅的化合物,1.硅的氧化物无定型体：石英玻璃、硅藻土、燧石晶体：天然晶体为石英，属于原子晶体纯石英：水晶含有杂质的石英：玛瑙，紫晶,Si采用sp3杂化轨道与氧形成硅氧四面体,硅氧四面体,二氧化硅,SiO2的结构：,2.硅酸及硅酸盐,性质：,12,2,10,1,3,2,10,6,.,1,10,7,.,1,SiO,H,-,-,=,=,，,，,溶解度小，是二元弱酸,K,K,可溶性：Na2SiO3 (水玻璃) 、K2SiO3不溶性：大部分硅酸盐难溶于水， 且有特征颜色。,硅酸盐,水中花园,硅酸盐结构复杂, 一般写成氧化物形式，它的基本结构单位为硅氧四面体。,白云石：K2O 3Al2O3 6SiO2 2H2O泡沸石：Na2O Al2O3 2SiO2 nH2O,分子筛,4.硅的卤化物 SiX4,SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4聚集态 g l l s,（氟硅酸）,水解：,熔沸点 低 高,分子量 小 大,化学之窗几种新型无机材料,氮化硅陶瓷材料 氮化硅Si3N4陶瓷是一种高温结构陶瓷材料，属于无机非金属材料。在Si3N4中原于以共价键结合，使Si3N4具有熔点高、硬度大、机械强 度高、热膨胀系数低、导热性好、化学性质稳定、绝缘性能好等特点。它在1200的工作温度下可以维持强度不降低。氮化硅可用于制作高温轴承、制造无冷却式陶瓷发动机汽车、燃气轮机的燃烧室和机械密封环等，广泛应用于现代高科技领域。,Si3N4的制备方法,工业上普遍采用高纯硅与纯氮在较高温度下非氧化气氛中反应制取Si3N4 ： 3Si + 2N2 = Si3N4 采用化学气相沉积法也可以得到纯度较高的Si3N4： 3SiC14 + 2N2 6H2 = Si3N4 + 12HCl 除Si3N4外，高温结构陶瓷还有SiC，ZrO2，Al2O3等。,砷化镓半导体材料,砷化镓GaAs是一种多用途的高技术材料。除了硅之外，GaAs已成为最重要的半导体材料。 砷化镓是亮灰色晶体，具有金属光泽，质硬而脆。GaAs的晶体结构与单质硅和金刚石相似。它在常温下比较稳定，不与空气中的氧气和水作用，也不与 HCl，H2SO4等反应。 砷化镓是一种本征（非掺杂）半导体，其禁带宽度比硅大，工作温度比硅高（50250），引入掺杂元素的GaAs可用于制作大功率电子元器件。,GaAs中电子运动速度快，传递信息快，GaAs可用于制造速度更快，功能更强的计算机。GaAs中的被激发的电子回到基态时以光的形式释放能量，它具有将电能转换为光能的性能，可作为发光二极管的发光组分，也可以制成二极管激光器，用于在光纤光缆中传递红外光。,砷化镓半导体材料,目前主要采用镓与砷直接化合制备GaAs。发展最早而且最为成熟的方法是气相外延法，即以GaAs为衬底材料，新生成的GaAs在衬底上外延生长。例如，化学气相沉积法是一种制备GaAs的新技术。Ga(CH3)3(g)与AsH3(g)，在加热的GaAs衬底上发生反应： 生成的GaAs沉积在衬底上。此法操作方便，可靠，可批量生产，将成为GaAs的主要工业生产方法。,GaAs的制备方法,氧化锡气敏材料,气敏陶瓷是一类对气体敏感的陶瓷材料。早在1931年人们就发现Cu2O的电导率随水蒸气吸附而发生改变。现代社会对易燃、易爆、有毒、有害气体的检测、控制、报警提出了越来越高的要求，因此促进了气敏陶瓷的发展。 1962年以后，日本、美国等首先对SnO2和ZnO半导体陶瓷气敏元件进行实用性研究，并取得突破性进展。,氧化锡SnO2是一种具有半导体性能的材料。以 SnO2为敏感材料的气敏传感器是将 SnO2及掺杂剂（少量PdC12等）经高温烧结制成的多孔性敏感元件。 超细化（0.1m）的SnO2具有相当大的比表面，所以它吸附气体的能力很强。 SnO2气敏元件对H2，CO，CH4等还原性气体非常敏感，与被吸附气体交换电子引起表面电子得失。 SnO2半导体能带和电子密度变化所产生的电信号可以被检测，由此可以测出气体的浓度。以SnO2为敏感材料的气敏传感器具有快速、简便、灵敏等优点，可用于对易燃、易爆、有毒、有害气体的监控。,区元素(二),氧族元素,氮族元素,磷的化合物,氮的化合物,氮族元素的单质,氮族元素概述,氮族元素,氮族元素概述,氮族(VA)：N，P，As，Sb， Bi,价电子构型：ns2np3,氮气是无色、无臭、无味的气体。沸点为 -195.8C。微溶于水。常温下化学性质极不活泼，加热时与活泼金属Li，Ca，Mg等反应，生成离子型化合物。,氮族元素的单质,磷的同素异形体,P4化学性质活泼，空气中自燃，溶于非极性溶剂。,较稳定，400以上燃烧，不溶于有机溶剂。,磷的燃烧,As,Sb,Bi,氮、磷为非金属，砷、锑为准金属，铋为金属。,白磷的结构,红磷的结构,黑磷的结构,氮的化合物,结构：,N：sp3杂化，三角锥形,1.氮的氢化物,氨 (NH3),2.氮的氧化物,铂丝网,一氧化氮(NO),制备：,性质：无色气体，水中溶解度较小。,二氧化氮(NO2),N：价电子2s22p3 sp2杂化后, 有毒，有特殊臭味的红棕色气体, 溶于水, 用碱吸收,结构：,：,性质：,3.氮的含氧酸及其盐,N：sp2杂化后：,亚硝酸（HNO2）,制备：,结构：,亚硝酸(HNO2),NO+NO2,性质：, 弱酸,(蓝色), 不稳定,4,_,10,0,.,6,=,2,2,3,2,2,2,NO,NO,O,H,O,N,O,H,2HNO,+,+,+,亚硝酸盐,制备：碱吸收法,性质： 绝大部分无色, 易溶于水, (AgNO2 浅黄色不溶)极毒是致癌物。, 金属活泼性差,对应亚硝酸盐稳定性差,主,AgNO2NaNO2,O,H,Fe,NO,2H,Fe,NO,2,3,2,-,2,+,+,+,+,+,+,+,O,3H,2Mn,5NO,6H,2MnO,5NO,2,2,-,3,-,4,-,2,+,+,+,+,+,+, 氧化还原性,硝酸 (HNO3),物理性质 ：纯硝酸：无色液体，密度为1.53gcm-3浓硝酸：含HNO3 69%，密度 1.4gcm-3 硝酸挥发而产生白烟发烟硝 酸，溶有过量NO2的浓硝酸产生红 烟，且硝酸常带黄色或红棕色。,结构：,N：sp2杂化后,大部分金属可溶于硝酸，硝酸被还原的程度与金属的活泼性和硝酸的浓度有关。,O,4H,2NO,),3Cu(NO,),稀,(,8HNO,3Cu,2,2,3,3,+,+,+,铜与浓硝酸反应,硝酸盐,的结构：,N：sp2杂化后,4个p轨道,亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比, 酸性：, 热稳定性：, 氧化性：,活泼金属: MNO2MNO3,磷的化合物,1.磷的氢化物 (膦 PH3),结构：与NH3相似,性质：无色气体，似大蒜臭味，剧毒 强还原性：,制备：,次磷酸钾,2.磷的氧化物,O2(足),P4O6和P4O10的性质：,P4O6白色易挥发的蜡状晶体，易溶于有机溶剂。P4O10白色雪花状晶体，强吸水性。,歧化,次磷酸( H3PO2)及其盐,性质：一元中强酸,3.磷的含氧酸及其盐,结构：,强还原剂,=1.010-2,亚磷酸 (H3PO3)及其盐,性质：二元中强酸：,结构：,强还原性：,磷酸 H3PO4,特性：脱水缩合后形成 焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸。,结构：,性质：三元中强酸,磷酸盐,聚磷酸盐具有配位性：,或六偏磷酸钠(格氏盐),硬水软化,4.磷的卤化物,PX3PX5结构： 三角锥 三角双锥,分子晶体,离子晶体,PCl3 PCl5,杂化类型：不等性sp3sp3d,PCl5离子晶体,PCl5固体中含有PCl4+和PCl6-离子PCl4+：P：sp3杂化 四面体,PCl6-：P：sp3d2杂化 八面体,同样：PBr5晶体中有PBr4+和Br-离子， 分子构型为三角双锥。,氧族元素,硫及其化合物,氧及其化合物,氧族元素概述,氧族元素概述,碱性：,1.氧（ O2）,分子轨道电子排布式：,氧及其化合物,酸性：(氧化性强),2.臭氧(O3)：O2的同素异形体,结构：,中心O：sp2杂化形成,键角：117o =1.810-30Cm,性质：,不稳定性,氧化性,唯一极性单质,3.过氧化氢（H2O2）,不稳定性,性质：,弱酸性,结构：,可见：H2O2氧化性强，还原性弱； 是不造成二次污染的杀菌剂。,酸性：,氧化还原性,结构： S：sp3杂化 形成环状S8分子。,硫有几种同素异形体 斜方硫 单斜硫 弹性硫密度/gcm-3 2.06 1.99颜色 黄色 浅黄色 190的熔融硫稳定性 94.5 用冷水速冷,1.单质硫,弹性硫,94.5oC,硫及其化合物,物理性质：,硫的同素异形体：,斜方硫,单斜硫,弹性硫的形成,2.硫化氢和硫化物,H2S是无色，有腐蛋味，剧毒气体。稍溶于水。水溶液呈酸性，为二元弱酸。,硫化氢,结构：H2S结构与H2O相似,性质：,与空气(O2)反应,最重要的性质是它的还原性：,S,H,0.144V,S,0.4497V,SO,H,0.1576V,SO,2,3,2,-,2,4,0.3478V,0.3002V,3.多硫化物,制备： 现象：黄橙红红 x,性质：,遇酸不稳定,氧化性,还原性,SO2的性质： 气体、无色，有强烈刺激性气味，易溶于水，溶于水后形成亚硫酸。,4.二氧化硫、亚硫酸及其盐,SO2的结构：S：sp2杂化，OSO=119.5，S-O键长143pm，,SO2是极性分子,SO3的结构：,OSO=120S-O键长143pm,S： 3s23p4,5.三氧化硫、硫酸及其盐,S：杂化后：,sp2,型晶体,型晶体,无色，易挥发固体固体有几种聚合物例如：型晶体,为三聚分子。 型晶体,为螺旋式长链。,SO3的性质：,H2SO4的结构：,S：sp3杂化后形成分子，分子中除存在键外还存在(p-d) 反馈配键。,H2SO4分子间通过氢键相连，使其晶体呈现波纹形层状结构。,硫代硫酸(H2S2O3)：极不稳定，尚未制得纯品。 硫代硫酸盐：Na2S2O35H2O，海波，大苏打。,硫代硫酸及其盐,6.硫的其他含氧酸及其盐,制备：,性质：易溶于水,水溶液呈弱碱性； 遇酸分解：,还原性：,配位性：,冷却发烟硫酸时，可以析出焦硫酸晶体,H2S2O7为无色晶体，吸水性、腐蚀性比H2SO4更强。,焦硫酸盐可作为溶剂,焦硫酸及其盐,过氧化氢：H-O-O-H,过二硫酸,过一硫酸,过硫酸及其盐,磺酸基,过二硫酸盐：,强氧化剂：,稳定性差：,连二亚硫酸：(H2S2O4),亚硫酸：,二元中强酸：,遇水分解：,区元素(三)卤族元素,卤素的含氧化合物,卤化物 多卤化物,卤素的氢化物,卤素单质,卤素概述,卤族元素的基本性质：,卤素(VII) F Cl Br I,价电子构型 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5,氧化数 -1,-1， 1， 3， 5， 7,卤素概述,1.卤素单质的物理性质：,F2 Cl2 Br2 I2,卤素单质,常温下,卤化氢都是无色具有刺激性气味的气体。,卤素的氢化物,1.卤化氢性质,卤化物 多卤化物 卤素互化物,2.卤化物的分类：,金属卤化物：,非金属卤化物：,等,卤素与电负性比较小的元素生成的化合物。,1.卤化物：,水解性：,对应氢氧化物不是强碱的都易水解,产物为氢氧化物或碱式盐,易水解,产物为两种酸BX3,SiX4,PCl3,3.卤化物的性质：,记：Sn(OH)Cl，SbOCl，BiOCl,卤化物的键型及性质的递变规律： 同一周期：从左到右，阳离子电荷数增大，离子半径减小，离子型向共价型过渡，熔沸点下降。,例如： NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4b.p./ 1465 1412 181(升华) 57.6,同一金属不同卤素：AlX3 随着X半径的增大，极化率增大，共价成分增多。,例如： 离子键 共 价 型 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 b.p./ 1272 181 253 382,IA的卤化物均为离子键型，随着离子半径的增大，晶格能减小，熔沸点降低。例如： NaF NaCl NaBr NaIm.p./ 996 801 755 660,同一金属不同氧化值：高氧化值的卤化物共价性显著，熔沸点相对较低。例如： SnCl2 SnCl4 ； SbCl3 SbCl5m.p./ 247 -33 73.4 3.5,为直线型,-,4.多卤化物,+1HXO次卤酸,+3HClO2亚卤酸,+5HXO3卤酸,+7HXO4高卤酸,卤素的含氧化合物,1.各类卤素含氧酸根的结构(X为sp3杂化),2.次卤酸及其盐,次卤酸：,HClO HBrO HIO,酸性,氧化性,稳定性：,3.卤酸及其盐,卤酸： HClO3 HBrO3 HIO3酸性： 强 强 近中强 酸性: 减弱,1.458 1.513 1.209,已获得酸的浓度：,40% 50% 晶体,稳定性：,氧化性,只有在高浓度Cl2气才能实现且难度很大。通常利用碱性条件：,4.高卤酸及其盐,高卤酸： HClO4 HBrO4 H5IO6酸性： 最强 强 弱,1.226 1.763 1.60,都是强氧化剂,均已获得纯物质,稳定性好。,偏高碘酸HIO4,O,重要反应：,重要高卤酸盐：高氯酸盐,高氯酸盐多易溶于水，但K+、NH4+、Cs+、Rb+的高氯酸盐的溶解度都很小。,KClO4稳定性好,用作炸药比KClO3更稳定。,NH4ClO4：现代火箭推进剂。,Mg(ClO4)2 , Ca(ClO4)2可用作干燥剂,可得40%溶液,可得固体,1.495 1.55 1.451.409,氧化性: (除HClO2),5.氯的各种含氧酸性质的比较,HClO HClO2 HClO3HClO4,酸性:,稳定性：,不稳 不稳 相对稳定 稳定,增强,增强,减弱,