配位化学习题解答ppt课件.ppt
习题解答,一选择题1、D； 2、D； 3、A； 4、A； 5、C； 6、A； 7、C； 8、C；9、B二、简答题1答：不能。虽然这两种配合物的CFSE都是.O，但它们的中心原子不同，与配体之间的相互作用不同，使得分裂能O具有不同的数值，因而CFSE的数值实际上并不相同。,3种。略4答 价键理论：在Fe(H2O)62+中， H2O的配位原子为电负性较大的O，不易给出电子对，对Fe2+的d电子排布影响小；中心原子Fe(II)的价电子构型为d6，没有空d轨道，只能用外层d轨道形成sp3d2杂化，外轨型，有4个单电子，高自旋；在Fe(CN)6 4中，CN的配位原子为电负性较小的C，易给出电子对，对Fe2+的d电子排布影响大， Fe2+ 的6个单电子被挤到3个d轨道，空出2个d轨道，可用内层d轨道形成d2sp3杂化，内轨型，没有单电子，反磁性。,请根据晶体场理论完成下表：,答：Au + HNO3 + 3HCl = AuCl3 + NO + 2H2O Au Cl3 + HCl = HAuCl4 3Pt + 4HNO3 + 12HCl = 3PtCl4 + 4NO + 8H2O PtCl4 + 2HCl = H2 PtCl6,.a.VBT认为F-的电负性大、半径小、孤对电子不易给出，对中心离子内层d轨道扰动小，因此CoF63-为外轨型，即中心离子的电子层结构不发生变化，其价电子排布为 Sp3d2杂化,n=4,= =4.90B.M,故为顺磁性。 b. F-是弱场配体，0P, ，故为CoF63-高自旋配合物，其配位场为 (t2g)4(eg)2 由于n=4,=4.90, CoF63-为顺磁性。,7.配合物名称 配位数 配位原子（1）二硫氰酸根二 (三苯基磷)合钯(II) 4 S, P（2）二异硫氰酸根二(三苯基磷)合钯(II) 4 N, P8.x=2,Y=10三、计算题1.解：Fe2+，d6由磁矩测定值判断， Fe (H2O)62+ 为高自旋，O P ，电子排布为(t2g)4(eg)2 。CFSE = 4(4)+26 =4Dq,2.解： Zn2+ + 4CN = Zn(CN)42初始态 0 0 0.010平衡态 x 4x 0.010 x,因为Zn2+ S2=3.51042.01015 Ksp ，所以会有ZnS沉淀产生。,3. 解：(1) 设平衡时自由铜离子浓度Cu2+ = x Cu2+ + 4L = CuL4 初始态 104/0.1 0.072 0平衡态 x 0.0724 (103x ) 103x 0.068 103 x =2.121012 M(2) Cu2+ OH2 =2.12 1012 1010 =2.12 1022 Ksp 不出现沉淀。,4.解 AgCl(s)+2NH3 Ag(NH3)2+ Cl- 0.10M 0.10M,Ag+2NH3 Ag(NH3)2+用去0.20M的NH3,氨水的浓度至少应为:2.0+0.2=2.2M,2.AgI(s)+2NH3 Ag(NH3)2+I- 0.10M 0.10M,需NH3太大 , 不能溶,5.解:(1).E O2/H2O=EO2/H2O +(0.0592/4)lg(pO2/p0).H+4 =1.23+(0.0592/4)lg(20.26/101.325)=1.22V 对于： Co2+ +O2+ H+ Co3+2H2O =E(+)-E(-) =1.22-1.820 反应不能正向进行，空气中O2不能氧化Co2+.,(2).E Co(NH3)63+ / Co(NH3)62+ =E Co3+ / Co2+ +(0.0592/1)lg(K Co(NH3)62+ /K Co(NH3)63+ =0.044(V) H+要考虑是： NH3H2O NH4+OH- C/Kb500 OH-= = =4.210-3,E O2/H2O=EO2/H2O+(0.0592/4)lg(pO2/p0).H+4=1.23+(0.0592/4)lg(20.26/101.325)(2.4 10-12)4=0.533V,对于反应： Co(NH3)62+ +O2+4H+ Co(NH3)63+ +2H2O=E(+)-E(-)=0.533-0.0440 反应正向进行，空气中O2能氧化Co(NH3)62+ 成Co(NH3)63+.,6.解:E0 Fe(CN)63- / Fe(CN)64-= E0 Fe3+/Fe2+ + 0.059lgFe3+/Fe2+ = 0.77 + 0.059lgK稳Fe()/K稳Fe() =0.36V。由于E0 Fe(CN)63- / Fe(CN)64- 0.36V E0I2/I- =0.536V,所以，在标准条件下Fe(CN)63-不能氧化I-，上述反应不能自发进行。,7.解:设初始KSN浓度为C，x为Hg(CN)42-离解部分:HgS+4 CN- = Hg(CN)42- +S2- C0-4 X0.01+4x 0.01-x 0.01-x0.01KKsp.K稳= 1 X 10-11 = 1.0 X 10-11 C056.3mol.dm-3 实际上，KCN的最大浓度只能达到7.7M，说明HgS不能溶于KCN溶液。,通常用王水或Na2S来溶解它。（从K0反应的值也说明反应很难进行。）3HgS + 8H+ +2NO3- + 12Cl- = 3HgCl42- + 3S+ 2NO+4H2OHgS + Na2S = Na2HgS2,8.解: Cu2+ Cu+ 0.52V Cu 0.34V,
