第一章有机化学卤化反应ppt课件.ppt

第一章 卤化反应,Halogenation Reaction,定义：有机化合物分子中引入卤素原子(X)的反应称卤化反应。 用途：制备特定活性化合物 制备官能团转化的中间体 引入卤素原子作为保护基、阻断基等,定义：分子中形成C-X的反应特点：引入卤原子可改变有机分子中的性质，同时能转化成 其它官能团。如：制备药物中间体 糖皮质激素醋酸可的松,制备具有不同生理活性的含卤素的有机药物,亲电加成亲电取代亲核取代自由基反应（取代，加成）,不饱和烃的卤加成反应卤取代反应卤置换反应卤化反应中的重排,反应类型:,第二节 不饱和烃的卤加成反应,和卤素的加成反应和次卤酸(酯)的加成反应和N-卤代酰胺的加成反应和卤化氢的加成反应和硼烷的加成反应及卤解,第二节 不饱和烃的卤加成反应,概述1. 加卤素 2. 卤内酯化3. 加卤化氢,4. 次卤酸，N-卤代酰胺反应5. 硼氢化卤解反应,第二节 不饱和烃的卤加成反应,一、不饱和烃加卤素1 X2对烯烃的加成 F CI Br I F与不饱和烃反应太剧烈 CH2=CH2 + Br2 BrCH2CH2Br + CI2 CICH2CH2CI + I2 ICH2CH2I机理：亲电加成溶媒：CH2CI2 CHCI3 CCI4 CS2,机 理 :,立体化学问题,2、卤素对炔加成 得反式二卤烯烃,二、不饱和酸卤内酯反应,三、不饱和烃和次卤酸（酯），N-卤代酰胺的反应,机 理实例,1 HX对烯烃的加成,四、卤化氢对不饱和烃的加成反应,机理,反马氏规则机理,2 HX对炔烃得加成,五、硼烷的加成,第三节 烃类的卤代反应,炔 烯丙位苄 位,一、脂肪烃的卤取代反应,机理（自由基) 例,机理例,二、芳烃卤代反应（亲电取代）,第四节 羰基化合物的卤代反应,一、醛酮-位氢的卤代反应 1 酮-H 卤代反应,2 醛 -H 卤代反应,1 烯醇酯的卤化反应,二、烯醇和烯胺衍生物的卤化反应,第三节 羰基化合物的卤代反应,2 烯醇硅烷醚卤化反应,反应机理 例,3 烯胺卤化,叔丁酯是保护羧基的一种方法,三、羧酸-H卤代反应,第五节 醇酚醚的卤素置换反应,HIHBrHClHF叔仲伯,一、醇的卤置换反应 1 与 HX反应,第四节 醇酚醚的卤素置换反应,第四节 醇酚醚的卤素置换反应,2 与氯化亚砜的反应,第四节 醇酚醚的卤素置换反应,第四节 醇酚醚的卤素置换反应,3 与卤代磷反应,第四节 醇酚醚的卤素置换反应,Ph3P催化卤化机理优点：反应条件温和。(PhO)3PICH3催化碘化机理：P由三价变为五价，此催化剂往往得构型反转产物,第四节 醇酚醚的卤素置换反应,光学纯度80%，得构型反转产物Ph3P /NBS对酸不稳定的醇或甾体醇进行卤代Ph3PX2，(PhO)3PICH3，Ph3P /NBS催化，得构型反转产物,第四节 醇酚醚的卤素置换反应,选择性的卤化苄位与烯丙位-OH,4 与其它卤化剂,第四节 醇酚醚的卤素置换反应,第四节 醇酚醚的卤素置换反应,二、醚的卤置换反应,第五节 羧酸的卤置换反应,一、羧羟基卤置换-酰卤的制备 1 和卤化磷、卤化亚砜反应R可为脂肪烃也可为芳香烃，脂肪烃更易反应 PCl5PCl3 POCl3, SOCl2 苯环上有供电子基未取代 吸电子基PCl5活性大，适用于具有吸电子基，芳酸或芳香多元醇的反应,第五节 羧酸的卤置换反应,第五节 羧酸的卤置换反应,POCl3 很少用在羧酸卤化POCl3活性小与活性大的羧酸盐反应,第五节 羧酸的卤置换反应,2 和草酰氯（有机酰氯）反应,第五节 羧酸的卤置换反应,第五节 羧酸的卤置换反应,要求绝对无水,二 羧酸脱羧卤化,第五节 羧酸的卤置换反应,第六节 其它的卤置换反应,一 卤化物卤置换,第六节 其它的卤置换反应,二 磺酸酯置换,