上课)第三章第二节分子晶体与原子晶体ppt课件.ppt
第二节 分子晶体与原子晶体,第一课时分子晶体,NaCl晶胞,晶体,离子型晶体,原子型晶体,分子型晶体,金属型晶体,混合型晶体,晶体的分类,构成晶体的微观粒子,阴、阳离子,原子,分子,金属阳离子,复习1,晶体中微粒间作用力,复习2,微粒为分子:,分子间作用力(或范德华力)或氢键,微粒为原子:,极性共价键或非极性共价键;,微粒为阴、阳离子:,离子键,微粒为阳离子和自由电子:,金属键,观察下列两种晶体的晶胞找出两种晶体的共同点?,结论:构成微粒都是分子。 都是面心立方晶胞。,碘晶胞,二氧化碳晶胞,一、分子晶体,1、概念 构成晶体的粒子是分子,粒子间以分子间作用力(范德华力,氢键)相互作用的晶体叫分子晶体。如碘晶体,I2分子,属于分子晶体(1)构成分子晶体的粒子是分子。(2)粒子间的相互作用:分子内的原子间以共价键结合;而相邻分子靠分子间作用力或氢键相互吸引。(3)范德华力远小于化学键的作用;(4)分子晶体熔化破坏的是分子间作用力。,一、分子晶体,碘晶体结构,干冰晶体结构,(1)所有非金属氢化物:H2O,H2S,NH3, CH4,HX(2)部分非金属单质:X2,O2,H2, S8,P4, C60 (3)部分非金属氧化物: CO2, SO2, NO2, P4O6, P4O10(4)几乎所有的酸:H2SO4,HNO3,H3PO4(5)绝大多数有机物的晶体:乙醇,冰醋酸,蔗糖 (6)稀有气体,2. 典型的分子晶体:,分子晶体有哪些物理特性,为什么?,思考与交流,因为构成分子晶体的粒子是分子,粒子间的相互作用是分子间作用力或氢键,而分子间作用力和氢键比共价键弱得多。,因此,分子晶体大多数有低熔沸点、低硬度的特点,且有些分子具有升华的特性;,注意:,分子晶体气化或熔化时破坏的作用力:,是分子间作用力或氢键,,(1)有单个分子存在,化学式就是分子式(2)较低的熔点和沸点,易升华; (3)较小的硬度;(4)一般都是绝缘体,熔融状态也不导电。(本身不导电,但有些溶于水能导电)(5)分子晶体的溶解性与溶质与溶剂的分子的极性相关 相似相溶,3.分子晶体的一般宏观性质:,(1)密堆积,只有范德华力,无分子间氢键分子密堆积。这类晶体每个分子周围一般有12个紧邻的分子,如:C60、干冰 、I2、O2。,4.晶体分子结构特征(分两种情况),分子的密堆积,1 分子的密堆积,干冰的晶体结构图,重要结论:与CO2分子距离最近的CO2分子共有12个,左图是CO2晶体晶胞的结构,有图可知CO2晶体的晶胞是一个面心立方结构,立方体的每个顶点上有一个CO2分子,6个面心上还有6个CO2分子,每个CO2分子周围离该分子距离最近且相等的CO2分子有12个(同层4个,上层4个,下层4个),每个晶胞从CO2晶体中分享到4个CO2分子,无数个这样的晶胞在空间无隙并置形成了CO2晶体,干冰为例,4.晶体分子结构特征(分两种情况),分子的密堆积,重要结论:与CO2分子距离最近的CO2分子共有12个,有分子间氢键氢键具有方向性,使晶体中的空间利率不高,留有相当大的空隙.这种晶体不具有分子密堆积特征。如:HF 、NH3、冰(每个水分子周围只有4个紧邻的水分子)。,(2)非密堆积,4.晶体分子结构特征(分两种情况),冰中个水分子周围有个水分子,冰的结构,氢键具有方向性,2 分子的非密堆积,冰中水分子之间的相互作用除范德华力外还有氢键,冰晶体主要是水分子靠氢键形成的,由于氢键具有一定的方向性,每个水分子与周围的4个水分子结合,4个水分子也按照这样的规律再与其它水分子结合。这样,每个水分子中的每个氧原子周围都有4个氢原子,氧原子与其中的2个氢原子通过共价键结合,因此他们之间的距离较近一些,与其他水分子的另外2个氢原子靠氢键结合在一起。在这种排列中,分子的间距比较大,有很多空隙,比较松散。因此,液态水变成固态水时,即水凝固成冰.雪.霜时,密度减小。,2 冰(分子的非密堆积),6、分子晶体熔、沸点高低的比较规律 分子晶体要熔化或汽化都需要克服分子间的作用力。分子间作用力越大,物质熔化和汽化时需要的能量就越多,物质的熔、沸点就越高。因此,比较分子晶体的熔、沸点高低,实际上就是比较分子间作用力(包括范力和氢键)的大小。,(1)组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华力越大,熔沸点越高。如:O2N2,HIHBrHCl。(2)分子量相等或相近,极性分子的范德华力大,熔沸点高,如CON2(3)含有氢键的,熔沸点较高。如H2OH2TeH2SeH2S,HFHCl,NH3PH3 (4)在烷烃的同分异构体中,一般来说,支链数越多,熔沸点越低。如沸点:正戊烷异戊烷新戊烷;芳香烃及其衍生物苯环上的同分异构体一般按照“邻位间位对位”的顺序。,1、分子晶体是否导电?什么条件下可以导电?,由于构成分子晶体的粒子是分子,不管是晶体或晶体熔化成的液体,都没有带电荷的离子存在,因此,分子晶体以及它熔化成的液体都不导电。,分子晶体溶于水时,水溶液有的能导电,如HCl溶于水,有的不导电,如C2H5OH溶于水。,深入探究,2、为何分子晶体的硬度小,熔沸点低?,构成晶体的微粒是分子分子之间以分子间作用力(主要是范德华力)相结合,范德华力远小于化学键的作用,3.是不是在分子晶体中分子间只存在范德华力?,不对,分子间氢键也是一种分子间作用力,如冰中就同时存在着范德华力和氢键。,4、为何干冰的熔沸点比冰低,密度却比冰大? 由于冰中除了范德华力外还有氢键作用,破坏分子间作用力较难,所以熔沸点比干冰高。 在冰中由于氢键的方向性,导致晶体中有相当大的空隙,所以相同状况下冰的体积较大,密度比干冰小。,5、为什么冰的密度比水的小,而4时的水的密度最大?,氢键的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引。这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高,留有相当大的空隙,体积较大,密度比水小当冰刚刚融化为液态水时,热运动使冰的结构部分解体,水分子间的空隙减小,密度开始增大;超过4时,由于热运动加剧,分子间距离再次加大,密度又逐渐减小,6、如何比较分子晶体熔沸点的高低?,一般来说,分子晶体中范德华力越大,物质的熔、沸点越高。分子间氢键的形成使物质的熔、沸点升高;分子内氢键的形成使物质的熔、沸点降低。,许多气体可以与水形成水合物晶体。最早发现这类水合物晶体的是19世纪初的英国化学家戴维,他发现氯可形成化学式为Cl28H20的水合物晶体。20世纪末,科学家发现海底存在大量天然气水合物晶体。这种晶体的主要气体成分是甲烷, 因而又称甲烷水合物。它的外形像冰,而且在常温常压下会迅速分解释放出可燃的甲烷,因而又称“可燃冰”,科学视野:天然气水合物一种潜在的能源,本节小结:,1、分子晶体:由分子构成。相邻分子靠分子间作用力相互吸引。2、分子晶体特点:低熔点、升华、硬度很小等。3、常见分子晶体分类:(1)所有非金属氢化物 (2)部分非金属单质, (3)部分非金属氧化物(4)几乎所有的酸(而碱和盐则是离子晶体 (5)绝大多数有机物的晶体。,本节小结:,晶体分子结构特征()只有范德华力,无分子间氢键分子密堆积(每个分子周围有12个紧邻的分子,如:C60、干冰 、I2、O2()有分子间氢键不具有分子密堆积特征 (如:HF 、冰、NH3 ),第二节 分子晶体与原子晶体,第二课时,思考与交流,CO2和SiO2的一些物理性质如下表所示,通过比较试判断SiO2晶体是否属于分子晶体。碳元素和硅元素处于元素周期表中同一主族,为什么CO2晶体的熔、沸点很低,而SiO2晶体的熔沸点很高?,二、原子晶体 1、定义:原子间以共价键相结合而形成的空间网状结构的晶体。 2、构成微粒:原子 3、微粒之间的作用:共价键 4、气化或熔化时破坏的作用力:共价键,观察思考,对比分子晶体和原子晶体的数据,原子晶体有何物理特性?,2、原子晶体的物理特性,熔点和沸点高硬度大(如金刚石是天然存在的最硬的物质一般不导电(但晶体硅是半导体)难溶于一些常见的溶剂,原子晶体为什么有较高的熔沸点?,原子晶体气化或熔化时破坏的作用力:共价键所以原子晶体一般都有:熔沸点高,硬度大,难溶于一般溶剂。,原子晶体熔、沸点比较规律:对于原子晶体,一般来说,原子间键长越短,键能越大,共价键越稳定,物质的熔沸点越高,硬度越大。,3、常见的原子晶体,某些非金属单质:金刚石(C)、晶体硅(Si)、晶体硼(B)、晶体锗(Ge)等某些非金属化合物:碳化硅(SiC)晶体、氮化硼(BN)晶体某些氧化物:二氧化硅( SiO)晶体,10928,共价键,金刚石的晶体结构示意图,典型的原子晶体,金刚石的结构特征:在金刚石晶体里每个碳原子都采取SP3杂化,被相邻的4个碳原子包围,以共价键跟4个碳原子结合,形成正四面体,被包围的碳原子处于正四面体的中心。这些正四面体向空间发展,构成一个坚实的,彼此联结的空间网状晶体。金刚石晶体中所有的CC键长相等,键角相等(10928);晶体中最小的碳环由6个碳组成,且不在同一平面内;晶体中每个C参与了4条CC键的形成,而在每条键中的贡献只有一半,故C原子与CC键数之比为:1 :(4 x )= 1:2,180,10928,Si,o,二氧化硅的晶体结构示意图,共价键,SiO2的结构特征:在SiO2晶体中,二氧化硅中Si原子均以sp3杂化,1个Si原子和4个O原子形成4个共价键,每个Si原子周围结合4个O原子;同时,每个O原子跟2个Si原子相结合。实际上,SiO2晶体是由Si原子和O原子按1:2的比例所组成的立体网状的晶体。最小的碳环是由6个Si原子和6个O原子组成的12元环。1mol SiO2中含4mol SiO键,180,10928,Si,O,二氧化硅的晶体结构示意图,共价键,思考1原子晶体的化学式是否可以代表其分子式? 不能。因为原子晶体是一个三维的网状结构,无小分子存在。思考2以金刚石为例,说明原子晶体的微观结构与分子晶体有哪些不同?(1)组成微粒不同,原子晶体中只存在原子,没有分子。(2)相互作用不同,原子晶体中存在的是共价键。,思考3为何CO2熔沸点低?而破坏CO2分子却比SiO2更难? 因为CO2是分子晶体,SiO2是原子晶体,所以熔化时CO2是破坏范德华力而SiO2是破坏化学键。所以SiO2熔沸点高。破坏CO2分子与SiO2时,都是破坏共价键,而CO键能Si-O键能,所以CO2分子更稳定。思考4怎样从原子结构角度理解金刚石、碳化硅和锗的熔点和硬度依次下降?因为结构相似的原子晶体,原子半径越小,键长越短,键能越大,晶体熔点越高,所以熔点和硬度有如下关系:金刚石碳化硅锗。,分子晶体、原子晶体结构与性质关系的比较,构成晶体粒子,分子,原子,分子间作用力,共价键,结构、性质,较小,较大,较低,很高,固态和熔融状态都不导电,不导电,相似相溶,难溶于常见溶剂,【总结】非金属单质是原子晶体还是分子晶体的判断方法(1)依据组成晶体的粒子和粒子间的作用判断:原子晶体的粒子是原子,质点间的作用是共价键;分子晶体的粒子是分子,质点间的作用是范德华力。(2)记忆常见的、典型的原子晶体。(3)依据晶体的熔点判断:原子晶体熔、沸点高,常在1000以上;分子晶体熔、沸点低,常在数百度以下至很低的温度。(4)依据导电性判断:分子晶体为非导体,但部分分子晶体溶于水后能导电;原子晶体多数为非导体,但晶体硅、晶体锗是半导体。(5)依据硬度和机械性能判断:原子晶体硬度大,分子晶体硬度小且较脆。,不同晶体类型熔沸点高低的判断:,原子晶体:,原子半径越小,共价键键能越大,熔沸点越高。,Si,SiO2,SiC,SiO2SiC Si,分子晶体:,结构相似的分子,分子量越大,分子间作用力越大,熔沸点越高。,F2,Cl2,Br2,I2,F2 Cl2 Br2 I2,一种结晶形碳,有天然出产的矿物。铁黑色至深钢灰色。质软具滑腻感,可沾污手指成灰黑色。有金属光泽。六方晶系,成叶片状、鳞片状和致密块状。密度2.25g/cm3,化学性质不活泼。具有耐腐蚀性,在空气或氧气中强热可以燃烧生成二氧化碳。石墨可用作润滑剂,并用于制造坩锅、电极、铅笔芯等。,知识拓展石墨,石墨晶体结构,知识拓展石墨,石墨,1、石墨为什么很软?2、石墨的熔沸点为什么很高(高于金刚石)?,3、石墨属于哪类晶体?为什么?,石墨为层状结构,各层之间是范德华力结合,容易滑动,所以石墨很软。,石墨各层均为平面网状结构,碳原子之间存在很强的共价键(大键),故熔沸点很高。,石墨为混合键型晶体。,小结:金刚石、石墨的比较,正四面体空间网状,六边形平面层状,共价键,共价键与范德华力,个原子不同面,个原子同面,6 x 1/6=1,6 x 1/2=3,6 x 1/12=1/2,6 x 1/3=2,练习1、金刚石(晶体硅结构与此类似),(1)由图中观察可知:每个碳原子被相邻的4个碳原子包围,以共价键跟4个碳原子连接,形成四面体。这些四面体向空间发展,构成一个坚实的、彼此联结的空间网状晶体。每个 C-C键长相等,键角均为109。28。,(2)晶体中最小环由_个C组成且不共面。,6,(3)晶体中C原子数与C-C 键数之比为: /12:/6:,:,例、如右图所示,在石墨晶体的层状结构中,每一个最小的碳环完全拥有碳原子数为_,拥有CC数为_每个C完全拥有CC数为_,石墨中CC夹角为120, CC键长为 1.421010 m层间距 3.35 1010 m,2,3,1.5,再见,