有机化学第二版高占先课后习题第7章答案.doc

. . 第七章 芳香烃7-1命名以下各化合物或写出构造式。（1）5-硝基-1-溴萘 （2）9,10-二氯菲 （3）4-苯基-2-戊烯（4）(S)-苯基-1-溴丙烷 （5）4-溴联苯 （6）2-蒽磺酸7-2将以下各组中间体按稳定性由强至弱排列。（1）ABC； （2）BCAD； （3）CBA。7-3将以下化合物按硝化反应的速率由快至慢排列。（2）（4）（3）（7）（5）（1）（6）7-4将以下化合物按与HCl反应的速率由快至慢排列。（4）（2）（1）（3）7-5用NMR法鉴别以下各组化合物。（1）、两个化合物的1H-NMR谱都有三组信号，其中间的信号明显不同，前者是4重峰；而后者是多重峰（7重峰）。（2）、两者芳环上H的谱图明显不同，前者苯上的4个H是等同的，分子共有二组峰，单峰（6H），双峰（4H）；而后者芳环的4个H为AB2C型，对应的谱图（峰）较复杂。7-6完成以下各反应式。（主）7-7用苯、甲苯或萘为主要原料合成以下化合物。7-8推测以下反应的机理。（2）略7-9 推测化合物A和B的构造式。7-10 写出（推测）化合物A和B的构造式与各步反应式。有关反应式如下：7-11 写出A与其溴代衍生物的结构。7-12 写出3个络合物的可能的共振结构式，比较其贡献；比较三个共振杂化体的稳定性等。 （1） （2） （3） （4）贡献最大 （1） （2） （3）贡献最大 （4） （1） （2） （3）三个共振杂化体中对位和邻位的较稳定，而间位的稳定性较差。Cl原子与苯环相连接，因其电负性大于碳，表现出 I效应，同时它与苯环又有弱的+C效应，综合结果是 I+C，即表现为吸电子效应，使苯环电子云密度减小，所以表现为钝化苯环；从上述三个共振杂化体的稳定性比较可知，邻、对位的各有4个共振极限结构式，且其中一个贡献大（共轭体系中的原子价层都达到8电子结构），而间位取代的只有3个共振极限结构式，其稳定性较差，较难形成（活化能较大），因而氯是第一类定位基。7-13 解释以下实验现象。（1）因为苯发生烷基后生成的烷基苯，其烷基是活化基，即烷基苯再进行烷基化比苯更容易，所以要得到一烷基苯，必须使用过量的苯，否则会产生多烷基苯的混合物。（2）低温时属于动力学控制，而高温下则为热力学控制。（邻、对位烷基化快，脱烷基化也容易；间位烷基化慢，脱烷基化也较难，在高温时最后变成热力学上稳定的均甲苯。）（3）硝基苯中硝基属于强吸电子基团，致使苯环电子云降低而不能发生傅-克反应，所以可作溴苯发生傅-克烷基化反应的溶剂；但不能用苯，因为它比溴苯更易发生傅-克烷基化反应。（4）萘分子中位的电子密度比位的高，所以一般的亲电取代反应发生在位；磺化反应是可逆反应，在较低温度时生产位取代产物，而位上的磺酸基与另一个苯环上-H的排斥作用大，表现出热稳定性比取代的差，所以高温时则生成-萘磺酸。7-14 解释反应现象（1）芳香族化合物发生亲电取代反应过程中形成中间体-络合物的活化能较大，因为它要在破坏原芳环的芳香性。（2）芳香族化合物发生亲电取代反应过程中形成中间体-络合物要在破坏原芳环的芳香性，所以其活化能较大，一般需要催化剂存在下才能反应。（3）中间体-络合物脱去一个H+后碳环又恢复芳香性，产物较稳定。7-15判断以下化合物哪些具有芳香性。（2）、（3）、（5）、（6）和（7）具有芳香性，因为它们中碳环原子都处于共平面，电子数符合4n+2规则，并形成闭合的共轭体系。5 / 5